在计算分子结构的UV-vis光谱与实验吻合的判据可以用斯托克斯位移比较吗

杨小狗 · 发表于 Post on 2018-3-6 20:43:48

本帖最后由杨小狗于 2018-3-6 21:12 编辑

在计算分子结构的UV-vis光谱与实验吻合的判据可以用斯托克斯位移比较吗由于我选用的方法HF含量大，因此计算绘制出的光谱偏蓝，与实验值无法对比。

因此我对比了实验中和理论计算中的斯托克斯位移，请问当对比斯托克斯位移的时候有没有什么标准判据。
比如我计算中得到的斯托克斯位移是54.27 实验中的斯托克斯位移为52.
这能否证明出我选用的方法来计算能量时准确的呢？
优化用的m062x-D3/6-31G(d,p) 单点能方法为wb97xd/6-311+G(2d,p)

sobereva · 发表于 Post on 2018-3-6 21:06:03

HF成分小算出来的容易偏红而不是偏蓝

倘若误差只有2.27nm，那已经算非常小了，对于TDDFT这算是撞大运了

没必要过度关注绝对激发能，没有哪个不根据具体体系优化的泛函对所研究的体系不存在系统偏差

杨小狗 · 发表于 Post on 2018-3-6 21:11:14

sobereva 发表于 2018-3-6 21:06
HF成分小算出来的容易偏红而不是偏蓝

倘若误差只有2.27nm，那已经算非常小了，对于TDDFT这算是撞大运了
...

哎呀，我这记性，这么说的话实验与理论对比的斯托克斯位移差值多少算大的呢？还是说用斯托克斯位移对比起来本身就是没有什么太大的意义？感谢社长回复，我以后发帖会注意板块区别以及发帖内容

杨小狗 · 发表于 Post on 2018-3-6 21:17:50

sobereva 发表于 2018-3-6 21:06
HF成分小算出来的容易偏红而不是偏蓝

倘若误差只有2.27nm，那已经算非常小了，对于TDDFT这算是撞大运了
...

如果实验上只给出了光谱信息可以用于理论计算去对照，那么可以通过什么判据证明此方法对该体系是比较适用的呢？

sobereva · 发表于 Post on 2018-3-6 22:16:16

得明确具体算什么。
对于计算光谱是否适用，既然有了实验光谱，显然对得比较好就说明适用。但这不代表这个泛函用于其它方面也比较准确。
斯托克位移计算，由于求差时有明显误差抵消因素，所以误差应当比单独计算吸收/发射的误差更小。

杨小狗 · 发表于 Post on 2018-3-7 10:18:10

sobereva 发表于 2018-3-6 22:16
得明确具体算什么。
对于计算光谱是否适用，既然有了实验光谱，显然对得比较好就说明适用。但这不代表这个 ...

感谢社长的回复

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[综合交流] 在计算分子结构的UV-vis光谱与实验吻合的判据可以用斯托克斯位移比较吗

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