讨论单线态和三线态哪一个是基态

小菜鸟求关照 · 发表于 Post on 2015-4-12 23:03:39

请问大家几个问题：
（1）一般我们是如何判断一个物质的基态是单线态还是多线态呢？只是根据是否可能存在未成对的电子来判断吗？例如氧气基态是三线态这个特殊例子是在试验中验证的
（2）假如计算一个新物质，实验上还没有研究，是不是在判断它的基态的时候都要计算一下单线态和三线态或者更高的多重度来确认它的基态是哪一个呢？在确认的时候如果单线态能量最低（这个能量一般比较log文件中热力学数据自由能部分吧），那么是不是可以认为这个物质基态是单线态呢？
（3）一般是按照如果单线态比三线态能量低，那么单线态是基态，反之三线态是激发态。但是我计算了一个分子它的三线态要比单线态能量低，但是它的键长要比单线态多一倍，达到4埃左右，这个现象很奇怪，是不是也说明这种物质三线态是基态呢？实验上只说明了这种物质的频率介绍，其中单线态更接近。可是为什么会出现三线态能量比单线态还低的情况呢？
谢谢各位老师。

helpme · 发表于 Post on 2015-4-13 08:50:23

熟悉的体系，按照电子排布来。
不熟悉的体系，只能算完看能量。能量低为基态——因为计算可能有误差，所以准确说应该是在这种计算水平下的基态。

键长4A，应该不是化学键了吧。

小菜鸟求关照 · 发表于 Post on 2015-4-13 12:58:13

helpme 发表于 2015-4-13 08:50
熟悉的体系，按照电子排布来。
不熟悉的体系，只能算完看能量。能量低为基态——因为计算可能有误差，所以 ...

嗯，应该不叫化学键啦，可是为什么它的能量却更低呢？

helpme · 发表于 Post on 2015-4-13 23:51:15

只能这么猜了：因为那两个原子不喜欢在一起，所以分开4A能量更低。

sobereva · 发表于 Post on 2015-4-18 06:04:27

(1)凭经验和基础理论。氧是三重态，这通过分子轨道理论也可以判断出来，因为有两个简并轨道，根据hund规则只能自旋平行占据。
(2)是的。可以。一般不需要做振动分析，纯粹看电子能量就够了。
(3)得确认单重态时候的计算合理性，这不看具体体系不好说。可以用高斯的stable关键词做一下波函数稳定性分析看看单重态计算时候波函数是否稳定。

小菜鸟求关照 · 发表于 Post on 2015-4-20 16:09:06

sobereva 发表于 2015-4-18 06:04
(1)凭经验和基础理论。氧是三重态，这通过分子轨道理论也可以判断出来，因为有两个简并轨道，根据hund规则 ...

谢谢老师，波函数怎么样才算稳定呢？

sobereva · 发表于 Post on 2015-4-20 16:32:53

小菜鸟求关照发表于 2015-4-20 16:09
谢谢老师，波函数怎么样才算稳定呢？

用stable关键词测试一下，看是否提示有不稳定性

小菜鸟求关照 · 发表于 Post on 2015-4-20 19:01:58

sobereva 发表于 2015-4-20 16:32
用stable关键词测试一下，看是否提示有不稳定性

嗯谢谢老师

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[综合交流] 讨论单线态和三线态哪一个是基态