自选布居相关问题

liuna1994

请问大家：我是用高斯计算nbo，然后在nbo中读取关于自旋布居相关信息。其中一个单占据轨道为离域3c-2e pai 键，由Os的dxz和dyz组成，而且其他轨道没有dxz和dyz这两种成分，通过Alpha  spin orbitals 和Beta  spin orbitals 布居数对应相减得到dxz和dyz自然原子轨道的布居数，将三个Os的dxz和dyz的布居数相加，为2.793，超过1个单电子了，请问能不能这样算呢？？
***************************************************
*******         Alpha spin orbitals         *******
***************************************************

NATURAL POPULATIONS:  Natural atomic orbital occupancies
NAO  Atom  No  lang   Type(AO)    Occupancy      Energy

    86   Os    4  dxz    Val( 5d)     0.90484      -0.46833
    87   Os    4  dxz    Ryd( 6d)     0.00023       0.27346
    88   Os    4  dxz    Ryd( 7d)     0.00006       0.41703
    89   Os    4  dyz    Val( 5d)     0.76041      -0.44502
    90   Os    4  dyz    Ryd( 6d)     0.00032       0.30376
    91   Os    4  dyz    Ryd( 7d)     0.00003       0.43298

   117   Os    5  dxz    Val( 5d)     0.90484      -0.46833
   118   Os    5  dxz    Ryd( 6d)     0.00023       0.27346
   119   Os    5  dxz    Ryd( 7d)     0.00006       0.41703
   120   Os    5  dyz    Val( 5d)     0.76041      -0.44502
   121   Os    5  dyz    Ryd( 6d)     0.00032       0.30376
   122   Os    5  dyz    Ryd( 7d)     0.00003       0.43298

   148   Os    6  dxz    Val( 5d)     0.68820      -0.43337
   149   Os    6  dxz    Ryd( 6d)     0.00036       0.31891
   150   Os    6  dxz    Ryd( 7d)     0.00002       0.44096
   151   Os    6  dyz    Val( 5d)     0.97705      -0.47998
   152   Os    6  dyz    Ryd( 6d)     0.00019       0.25831
   153   Os    6  dyz    Ryd( 7d)     0.00007       0.40906


***************************************************
*******         Beta  spin orbitals         *******
***************************************************

NATURAL POPULATIONS:  Natural atomic orbital occupancies
NAO  Atom  No  lang   Type(AO)    Occupancy      Energy

    86   Os    4  dxz    Val( 5d)     0.23962      -0.34337
    87   Os    4  dxz    Ryd( 6d)     0.00011       0.30130
    88   Os    4  dxz    Ryd( 7d)     0.00001       0.43072
    89   Os    4  dyz    Val( 5d)     0.49492      -0.38087
    90   Os    4  dyz    Ryd( 6d)     0.00027       0.32162
    91   Os    4  dyz    Ryd( 7d)     0.00001       0.44040

   117   Os    5  dxz    Val( 5d)     0.23962      -0.34337
   118   Os    5  dxz    Ryd( 6d)     0.00011       0.30130
   119   Os    5  dxz    Ryd( 7d)     0.00001       0.43072
   120   Os    5  dyz    Val( 5d)     0.49492      -0.38087
   121   Os    5  dyz    Ryd( 6d)     0.00027       0.32162
   122   Os    5  dyz    Ryd( 7d)     0.00001       0.44040

   148   Os    6  dxz    Val( 5d)     0.62258      -0.39962
   149   Os    6  dxz    Ryd( 6d)     0.00035       0.33178
   150   Os    6  dxz    Ryd( 7d)     0.00001       0.44524
   151   Os    6  dyz    Val( 5d)     0.11196      -0.32462
   152   Os    6  dyz    Ryd( 6d)     0.00003       0.29114
   153   Os    6  dyz    Ryd( 7d)     0.00001       0.42588

sobereva

dxy、dyz必然同时对其它轨道也有明显贡献，自旋密度不是光靠这一个轨道体现的，光拿这个轨道显然解释不通当前布居数

liuna1994

恩恩，知道了