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[量化理论] CAS方法中的活性空间如何选取

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如题。本文就是介绍如何选取活性空间。做过CAS的朋友都知道,活性空间选的不好,结果有可能完全不对。
Anyway,希望这篇文章能够对大家有所帮助!祝科研顺利!

怎样选择活性空间(多组态量化)HowtoSelectActiveSpaceforMulticonfigurationalQuant.pdf

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发表于 Post on 2014-10-28 16:13:00 | 只看该作者 Only view this author
这个文章有个槽点就是作者建议取的活性空间范围偏大,恨不得为了稳妥把所有价电子都弄进去
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on 2014-10-28 16:36:00 | 只看该作者 Only view this author
再补充一篇介绍MCSCF以及活性空间选取的,也是Roos写的,特别针对不同类型的体系介绍了选取活性空间的经验。这是Radiation Induced Molecular Phenomena in Nucleic Acids一书的第5章
MULTICONFIGURATIONAL QUANTUM CHEMISTRY FOR GROUND AND EXCITED STATES(from Radiat.pdf (1.71 MB, 下载次数 Times of downloads: 1892)

下面这篇是Annu. Rev. Phys. Chem. 1998. 49:233–66,GAMESS-US的头头Mark Gordon写的,挺不错。把MCSCF的核心思想进行了很好的介绍,并且讨论了数值实现问题,对于活性空间选取也做了一些讨论
THE CONSTRUCTION AND INTERPRETATION OF MCSCF WAVEFUNCTIONS.pdf (227.38 KB, 下载次数 Times of downloads: 1248)



2024-10补充:北京科音高级量子化学培训班(http://www.keinsci.com/workshop/KAQC_content.html里面专门有一节用200页左右的幻灯片非常深入详细讲解MCSCF和多参考计算,给了巨量例子,充分体现了如何选取活性空间做正确的计算,比本帖资料详尽具体得多。十分建议想一次性学明白MCSCF和多参考计算的人参加!

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2014-10-28 18:45:44 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2014-10-28 16:36
再补充一篇介绍MCSCF以及活性空间选取的,也是Roos写的,特别针对不同类型的体系介绍了选取活性空间的经验 ...

1、Sob总是能一针见血的指出问题,晚生真的很佩服
2、谢谢Sob分享这两篇文献

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发表于 Post on 2014-11-6 16:35:07 | 只看该作者 Only view this author
谢谢LZ及Sob分享的文献。

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发表于 Post on 2014-11-19 05:11:29 | 只看该作者 Only view this author
谢谢平辉正和Sob前辈!

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发表于 Post on 2015-3-21 17:35:38 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 诸葛壹次心 于 2015-3-21 21:08 编辑

试着看了一下,但是一开始就被搞糊涂了。为什么C4H6是(12e,12o)呢?能不能简单解释下?附原文截图,有关C4H6就只有这一句了。





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发表于 Post on 2015-3-26 15:42:16 | 只看该作者 Only view this author
thank you very much

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发表于 Post on 2017-8-24 15:31:45 | 只看该作者 Only view this author
看到之前有人做CASSCF时用IOp(5/42)=1关键词将轨道局域化,然后观察局域化之后的轨道的形状,看看局域化之后的轨道的占据数是否为1。用这种方法来检查活性空间的选择是否恰当,可以吗?

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发表于 Post on 2017-8-28 13:28:49 | 只看该作者 Only view this author
诸葛壹次心 发表于 2015-3-21 17:35
试着看了一下,但是一开始就被搞糊涂了。为什么C4H6是(12e,12o)呢?能不能简单解释下?附原文截图,有关C ...

我强烈怀疑他老人家写错了,是(10,10)
13,-丁二烯所有碳碳键断裂,只有5根键、也就是10个电子。
各位CAS老司机来指导讨论一下
自动做多参考态计算的程序MOKIT

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发表于 Post on 2017-8-28 16:30:59 | 只看该作者 Only view this author
Daniel_Arndt 发表于 2017-8-24 15:31
看到之前有人做CASSCF时用IOp(5/42)=1关键词将轨道局域化,然后观察局域化之后的轨道的形状,看看局域化之 ...


这么做明显要分场合,不是普适的。
相对来说,看自然轨道占据数偏离整数的程度倒是比较普适的方法。
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发表于 Post on 2019-10-22 22:33:01 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-8-28 16:30
这么做明显要分场合,不是普适的。
相对来说,看自然轨道占据数偏离整数的程度倒是比较普适的方法。

Sob老师,请问可以通过Multiwfn中观察分子轨道形状的方法来选择活性空间吗?

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发表于 Post on 2019-10-23 03:25:42 | 只看该作者 Only view this author
lastzealot 发表于 2019-10-22 22:33
Sob老师,请问可以通过Multiwfn中观察分子轨道形状的方法来选择活性空间吗?

可以
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发表于 Post on 2019-10-23 07:41:22 | 只看该作者 Only view this author

请问multiwfn显示的轨道顺序,也就是molden文件中的轨道顺序是严格的按照能量大小从低往高排的吗?
(因为multiwfn显示轨道时并未看到上面有编号,所以有点对应不起来)

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发表于 Post on 2022-6-5 08:26:17 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2014-10-28 16:36
再补充一篇介绍MCSCF以及活性空间选取的,也是Roos写的,特别针对不同类型的体系介绍了选取活性空间的经验 ...

谢谢分享

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