请选择 进入手机版 | 继续访问电脑版

计算化学公社

 找回密码
 现在注册!
查看: 683|回复: 22

[综合交流] 涉及系间窜越的光谱计算

[复制链接]

190

帖子

0

威望

668

eV
积分
858

Level 4 (黑子)

发表于 2018-8-23 09:45:04 | 显示全部楼层 |阅读模式
本帖最后由 zhongyuabc 于 2018-8-23 09:47 编辑

社长大大,根据激发和发射光谱以及相关的文献,我猜测我现在研究的化合物在激发时是从S0到S1,发射时是从T1到S0.我该如何验证我的猜测呢?我有以下三种方案,但不知道效果与可行性如何?

方案一:用UKS优化T1,然后在T1结构下做TD得到磷光发射波长,对比计算值与实验值。方案二:用sobMECP结合高斯找S1与T1的MECP,然后用这个极小点结构做TD得到磷光发射波长,对比实验值与理论值。
方案三:用CASPT2来做,但是这个要找活性空间,同时也不会用Molpro软件。这个方案是准备在以上两个方案行不通的时候用的。

谢谢解答!




190

帖子

0

威望

668

eV
积分
858

Level 4 (黑子)

 楼主| 发表于 2018-8-23 09:48:22 | 显示全部楼层
很纳闷,为什么方案二那段文字不能换行呢?

134

帖子

0

威望

965

eV
积分
1099

Level 4 (黑子)

发表于 2018-8-23 10:18:25 | 显示全部楼层
我个人觉得
激发应该是S0->Sn
是否磷光发射可以使用http://bbs.keinsci.com/thread-9442-2-1.html,计算旋轨耦合矩阵元的大小粗略来看下

190

帖子

0

威望

668

eV
积分
858

Level 4 (黑子)

 楼主| 发表于 2018-8-23 11:16:26 | 显示全部楼层
柒月小鱼 发表于 2018-8-23 10:18
我个人觉得
激发应该是S0->Sn
是否磷光发射可以使用http://bbs.keinsci.com/thread-9442-2-1.html,计算 ...

好的,谢谢你,我算算旋轨矩阵元的大小

1118

帖子

0

威望

3168

eV
积分
4286

Level 6 (一方通行)

发表于 2018-8-24 08:18:46 | 显示全部楼层
个人理解:
1. T1的计算,可以参考sob老师的这个帖子,好几种方式:http://sobereva.com/314
2. 你说的这个MECP,可以通过sob老师的按个sob-MECP做做试试。
具体的和上一个的关系还有计算,可以看西南大学他们组的计算的文章,给你一个pdf。他们都在群里。
3. 你说的这个不就是磷光光谱?MOMAP可以做。

acs.jpcc.5b12214.pdf

3.08 MB, 下载次数: 23

有梦想,才有实现。奋斗吧,骄傲的少年。

190

帖子

0

威望

668

eV
积分
858

Level 4 (黑子)

 楼主| 发表于 2018-8-24 12:44:02 | 显示全部楼层
小范范1989 发表于 2018-8-24 08:18
个人理解:
1. T1的计算,可以参考sob老师的这个帖子,好几种方式:http://sobereva.com/314
2. 你说的这 ...

好的,非常感谢你

1万

帖子

25

威望

1万

eV
积分
35687

管理员

公社社长

发表于 2018-8-24 19:31:25 | 显示全部楼层
除非吸收的光源正好是S0-S1能量差,否则必会有S0到其它单重态激发态的吸收

根本牵扯不到CASPT2。

在说发射是T1到S0之前,先看是否有荧光的可能,能明显发荧光的话,磷光就是完全次要的。当前问题和搜索MECP没必然关系,不代表算个MECP就能解释出什么东西
北京科音自然科学研究中心:http://www.keinsci.com  致力于计算化学的发展和传播,不定期开办各层次量子化学、分子动力学、波函数分析与Multiwfn程序等主题的培训。欢迎加入“北京科音”微信公众号获取培训最新消息和计算化学资讯
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(最流行的量子化学波函数分析程序)
计算化学公社论坛:http://bbs.keinsci.com(高水平、高人气、综合性计算化学交流论坛)
思想家公社QQ群1号:18616395,2号:466017436。用于讨论理论、计算化学,两个群讨论范畴相同,可加入任意其一但不可都加入,申请信息必须注明具体研究方向,否则一概不批。研究方向和理论、计算化学无关者勿加,以免浪费宝贵的空位

此账号为诸Sobereva共用
Money and papers are rubbish, get a real life!

190

帖子

0

威望

668

eV
积分
858

Level 4 (黑子)

 楼主| 发表于 2018-8-25 10:25:33 | 显示全部楼层
sobereva 发表于 2018-8-24 19:31
除非吸收的光源正好是S0-S1能量差,否则必会有S0到其它单重态激发态的吸收

根本牵扯不到CASPT2。

谢谢社长大大,还有两个问题不太明白
1.我的体系里面含有Sn原子,我之前听讲座的时候问过一个老师,那个老师告诉我对于像Sn这样的重原子,会涉及到旋轨耦合效应,所以最好用多参考方法来做。不知要在什么情况下才会用到CASPT2方法

2.社长大大,您说的先看是否有荧光的可能是什么意思?是指直接按照荧光计算步骤来做,之前我有做过,虽然发射光谱与实验值相差不大,但是我觉得算出来的发射机理不对。原因是我认为体系的发光只依赖于Sn原子(在一些实验文献中是这样归属的,这些文献并未涉及理论计算),而我算出来的发光计算是配体到Sn原子的转移。

1万

帖子

25

威望

1万

eV
积分
35687

管理员

公社社长

发表于 2018-8-25 21:43:45 | 显示全部楼层
zhongyuabc 发表于 2018-8-25 10:25
谢谢社长大大,还有两个问题不太明白
1.我的体系里面含有Sn原子,我之前听讲座的时候问过一个老师,那个 ...

1 是否考虑旋轨耦合和是否用多参考完全是两回事
诸如TDDFT这样单参考方法也可以考虑旋轨耦合,看比如
使用Gaussian+PySOC在TDDFT下计算旋轨耦合矩阵元
http://sobereva.com/411

2 根据振子强度判断荧光是否容易发生
北京科音自然科学研究中心:http://www.keinsci.com  致力于计算化学的发展和传播,不定期开办各层次量子化学、分子动力学、波函数分析与Multiwfn程序等主题的培训。欢迎加入“北京科音”微信公众号获取培训最新消息和计算化学资讯
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(最流行的量子化学波函数分析程序)
计算化学公社论坛:http://bbs.keinsci.com(高水平、高人气、综合性计算化学交流论坛)
思想家公社QQ群1号:18616395,2号:466017436。用于讨论理论、计算化学,两个群讨论范畴相同,可加入任意其一但不可都加入,申请信息必须注明具体研究方向,否则一概不批。研究方向和理论、计算化学无关者勿加,以免浪费宝贵的空位

此账号为诸Sobereva共用
Money and papers are rubbish, get a real life!

190

帖子

0

威望

668

eV
积分
858

Level 4 (黑子)

 楼主| 发表于 2018-8-27 09:35:21 | 显示全部楼层
sobereva 发表于 2018-8-25 21:43
1 是否考虑旋轨耦合和是否用多参考完全是两回事
诸如TDDFT这样单参考方法也可以考虑旋轨耦合,看比如
...

谢谢社长大大

1.那什么情况下才会考虑用多参考方法去计算激发态呢?

2.我算的是两个相似的体系,在荧光发射计算中,一个体系的f=0.01,另外一个体系的f=0.0001

1万

帖子

25

威望

1万

eV
积分
35687

管理员

公社社长

发表于 2018-8-27 14:34:22 | 显示全部楼层
zhongyuabc 发表于 2018-8-27 09:35
谢谢社长大大

1.那什么情况下才会考虑用多参考方法去计算激发态呢?

1 电子结构诡异、成键非典型的体系,双电子激发特征强的情况,激发态与基态能量几乎相同的结构下(圆锥交叉点及附近)
2 f=0.0001发荧光就很困难了。如果S2的f较大,而且S1-S2能量差较大因此难内转换,就有可能S2发射。也有可能通过ISC切换到T1发磷光
北京科音自然科学研究中心:http://www.keinsci.com  致力于计算化学的发展和传播,不定期开办各层次量子化学、分子动力学、波函数分析与Multiwfn程序等主题的培训。欢迎加入“北京科音”微信公众号获取培训最新消息和计算化学资讯
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(最流行的量子化学波函数分析程序)
计算化学公社论坛:http://bbs.keinsci.com(高水平、高人气、综合性计算化学交流论坛)
思想家公社QQ群1号:18616395,2号:466017436。用于讨论理论、计算化学,两个群讨论范畴相同,可加入任意其一但不可都加入,申请信息必须注明具体研究方向,否则一概不批。研究方向和理论、计算化学无关者勿加,以免浪费宝贵的空位

此账号为诸Sobereva共用
Money and papers are rubbish, get a real life!

190

帖子

0

威望

668

eV
积分
858

Level 4 (黑子)

 楼主| 发表于 2018-8-27 19:39:00 | 显示全部楼层
sobereva 发表于 2018-8-27 14:34
1 电子结构诡异、成键非典型的体系,双电子激发特征强的情况,激发态与基态能量几乎相同的结构下(圆锥交 ...

谢谢社长大大,

S2的f=0.0001,S1-S2波长差为137nm
另:这里的S2是指root=2来优化还是说直接看root=1优化后的excited state 2?我这里说的数据是root=1计算  得到的。

1万

帖子

25

威望

1万

eV
积分
35687

管理员

公社社长

发表于 2018-8-27 19:40:57 | 显示全部楼层
zhongyuabc 发表于 2018-8-27 19:39
谢谢社长大大,

S2的f=0.0001,S1-S2波长差为137nm

一般考察两个态的绝热能量差衡量内转换难易程度,用S1和S2各自极小点的能量求差
北京科音自然科学研究中心:http://www.keinsci.com  致力于计算化学的发展和传播,不定期开办各层次量子化学、分子动力学、波函数分析与Multiwfn程序等主题的培训。欢迎加入“北京科音”微信公众号获取培训最新消息和计算化学资讯
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(最流行的量子化学波函数分析程序)
计算化学公社论坛:http://bbs.keinsci.com(高水平、高人气、综合性计算化学交流论坛)
思想家公社QQ群1号:18616395,2号:466017436。用于讨论理论、计算化学,两个群讨论范畴相同,可加入任意其一但不可都加入,申请信息必须注明具体研究方向,否则一概不批。研究方向和理论、计算化学无关者勿加,以免浪费宝贵的空位

此账号为诸Sobereva共用
Money and papers are rubbish, get a real life!

190

帖子

0

威望

668

eV
积分
858

Level 4 (黑子)

 楼主| 发表于 2018-8-27 21:06:42 | 显示全部楼层
sobereva 发表于 2018-8-27 19:40
一般考察两个态的绝热能量差衡量内转换难易程度,用S1和S2各自极小点的能量求差

好的,谢谢社长大大,那就是还要再在root=2时再优化一次

1万

帖子

25

威望

1万

eV
积分
35687

管理员

公社社长

发表于 2018-8-27 21:44:20 | 显示全部楼层
zhongyuabc 发表于 2018-8-27 21:06
好的,谢谢社长大大,那就是还要再在root=2时再优化一次

北京科音自然科学研究中心:http://www.keinsci.com  致力于计算化学的发展和传播,不定期开办各层次量子化学、分子动力学、波函数分析与Multiwfn程序等主题的培训。欢迎加入“北京科音”微信公众号获取培训最新消息和计算化学资讯
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(最流行的量子化学波函数分析程序)
计算化学公社论坛:http://bbs.keinsci.com(高水平、高人气、综合性计算化学交流论坛)
思想家公社QQ群1号:18616395,2号:466017436。用于讨论理论、计算化学,两个群讨论范畴相同,可加入任意其一但不可都加入,申请信息必须注明具体研究方向,否则一概不批。研究方向和理论、计算化学无关者勿加,以免浪费宝贵的空位

此账号为诸Sobereva共用
Money and papers are rubbish, get a real life!
您需要登录后才可以回帖 登录 | 现在注册!

本版积分规则

手机版|北京科音自然科学研究中心|京公网安备 11010502035419号|计算化学公社 — 北京科音旗下高水平计算化学交流论坛 ( 京ICP备14038949-1号 )

GMT+8, 2018-11-15 08:58 , Processed in 0.202988 second(s), 26 queries .

快速回复 返回顶部 返回列表