关于是否形成氢键的讨论

granvia

myzpku 发表于 2018-9-13 05:18
Stone文章的PBE0 with asymptotic correction是用来做SAPT(DFT)中的monomer calculation的，分子间的disp ...

与 Grimme’s DFT+D相比，也引入经验参数吗？可靠性如何？

myzpku

granvia 发表于 2018-9-13 07:54
与 Grimme’s DFT+D相比，也引入经验参数吗？可靠性如何？

相比之下less empirical, SAPT(DFT)对于分子间相互作用的计算可以认为是完全ab initio的，除了对于strong induction的情况（比如一些很强的charge-transfer complex)对分子间相互作用的描述是比较准确的

sobereva

granvia 发表于 2018-9-13 07:54
与 Grimme’s DFT+D相比，也引入经验参数吗？可靠性如何？

SAPT(DFT)和DFT-SAPT（是两种不同的实现，但结果接近）都需要引入单体的电离能参数用以实现asymptotic correction，如果用实验值（一般推荐如此），就相当于是经验参数了，如果用当前泛函自己算的IP，那还基本算ab initio
SAPT(DFT)和DFT-SAPT精度都不错，比如我之前J Mol Model (2013) 19:5387–5395这篇里表1的CCSD(T)和表3的DFT-SAPT算出来的相互作用能结果差异不太大。

granvia

myzpku 发表于 2018-9-13 09:08
相比之下less empirical, SAPT(DFT)对于分子间相互作用的计算可以认为是完全ab initio的，除了对于strong ...

好的，谢谢

granvia

sobereva 发表于 2018-9-13 09:26
SAPT(DFT)和DFT-SAPT（是两种不同的实现，但结果接近）都需要引入单体的电离能参数用以实现asymptotic co ...

好，我去了解下。 是不也正因为如此，这种方法没有dft+d popular?

另外，“用当前泛函自己算的IP，那还基本算ab initio” 但问题是，自洽未必就能准确啊

sobereva

granvia 发表于 2018-9-13 20:19
好，我去了解下。 是不也正因为如此，这种方法没有dft+d popular?

另外，“用当前泛函自己算的IP，那 ...

没有DFT-D popular不光在于此，而在于支持此方法的程序少，而且远比普通方式做DFT算相互作用能要贵，而且也没有解析导数从而能优化结构等等。除非要做能量分解，否则只为了算个总相互作用能，没必要用这个。

所以说，用泛函自己的IP来算，不是一般的做法，仅当没有实验数据的时候才这么做。