关于TDDFT激发态计算的一些问题

wzkchem5

z782393229 发表于 2025-5-16 09:48
王老师，我想请问我使用ORCA 计算异核双原子分子激发(含过渡金属)，用TD-DFT cc-PVTZ基组，但是我使用某 ...

检查基态波函数是否正确，是否破坏了空间对称性
其实如果是双原子分子，不管是多重的原子，用多参考态方法都能算得动，除非是为了做TDDFT的benchmark，否则没必要用TDDFT

z782393229

wzkchem5 发表于 2025-5-16 10:03
检查基态波函数是否正确，是否破坏了空间对称性
其实如果是双原子分子，不管是多重的原子，用多参考态方 ...

对称性程序的检测是正确的，C无穷V放在C2v算，做这个我是要做个对比的，这个问题我是不是可以提高积分格点范围解决？

wzkchem5

z782393229 发表于 2025-5-16 10:06
对称性程序的检测是正确的，C无穷V放在C2v算，做这个我是要做个对比的，这个问题我是不是可以提高积分格 ...

小数点后两位的误差，不应该是格点的影响，常见软件的默认格点往往起码能让激发能准到小数点后4位eV。
要检查基态波函数是否正确，前线轨道成分是否与预期相符。只检查点群有没有判断对是不够的

z782393229

wzkchem5 发表于 2025-5-16 10:08
小数点后两位的误差，不应该是格点的影响，常见软件的默认格点往往起码能让激发能准到小数点后4位eV。
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好的老师，我再看看

z782393229

wzkchem5 发表于 2025-5-16 10:08
小数点后两位的误差，不应该是格点的影响，常见软件的默认格点往往起码能让激发能准到小数点后4位eV。
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王老师，我用orca做EOM-CCSD计算，计算完CCSD基态后我发现和CFOUR的结果很大不同，orca(-1.079186244),cfour(-0.73354167507032),SCF和CC收敛限两边都是相同的，单位是a.u. 这确实有点大了吧，还有什么因素造成这个原因？

wzkchem5

z782393229 发表于 2025-5-16 16:51
王老师，我用orca做EOM-CCSD计算，计算完CCSD基态后我发现和CFOUR的结果很大不同，orca(-1.079186244),cf ...

检查两个程序的HF计算有没有收敛到同一个波函数（包括检查HF能量、前线轨道的能量和形状）
如果收敛到了同一个波函数，检查CCSD有没有收敛到同一个CC波函数

z782393229

wzkchem5 发表于 2025-5-17 10:29
检查两个程序的HF计算有没有收敛到同一个波函数（包括检查HF能量、前线轨道的能量和形状）
如果收敛到了 ...

HF收敛到同一个波函数没问题，应该是CC没有收敛到同一个，orca中的CC参数如何修改？弱弱问一句，orca 6.0.1版本的EOM-CC三重态的关键词要怎么写？手册中没提到

wzkchem5

z782393229 发表于 2025-5-17 16:37
HF收敛到同一个波函数没问题，应该是CC没有收敛到同一个，orca中的CC参数如何修改？弱弱问一句，orca 6.0 ...

如何判断的CC没有收敛到同一个解的，除了能量以外有没有看amplitudes/dipole moment之类的？
首先要确定哪个软件收敛的解是对的

z782393229

王老师，您好，之前的问题已经解决了，我想问问ORCA的内置基组文件在哪，我想用CFOUR的基组导入到ORCA进行计算，可以做到吗？还有一个问题，我用高斯和ORCA相同的结构和基组进行DFT计算，M06泛函，基态能量收敛都差的挺多，都是默认设置直接跑的，这两个似乎都不是一个基态，都是很小的过渡金属双原子体系，而且似乎ORCA并没有收敛到体系最低点，这其中是什么默认设置所导致的分量最大？