片段电荷计算问题？

liuyjhx · 发表于 Post on 2019-6-17 15:12:41

老师请问我在溶剂和气相中计算的结构好像相反不知道什么原因？
气相中
Fragment charge: 0.010731
Atom: 56Fe Corrected charge: -0.097717 Before: 0.055833老师这个之前和之后的电荷分别值得是什么?

溶剂中
Fragment charge: -0.003101
Atom: 56Fe Corrected charge: -0.075233 Before: 0.049320
老师我的反应就是在二氯甲烷中做的，并且我的机理也是Fe将一个电子转移给另一个片段B。
老师还有一个问题我想看看基态电子转移途径应该用什么方法计算？
老师我计算激发态反而没有电子转移，这个正常吗

sobereva · 发表于 Post on 2019-6-17 21:40:36

数值就差那么一丁点，别过度解释

密度差图、片段电荷变化都可以明确体现电荷转移。密度差图最为直观

局域激发显然没有显著的整体电荷转移，仔细看
图解电子激发的分类
http://sobereva.com/284（http://bbs.keinsci.com/thread-840-1-1.html）

liuyjhx · 发表于 Post on 2019-6-17 23:00:17

sobereva 发表于 2019-6-17 21:40
数值就差那么一丁点，别过度解释

密度差图、片段电荷变化都可以明确体现电荷转移。密度差图最为直观

老师我用片段电荷计算法计算同一种催化剂A对不同反应的电子转移催化，发现在同样的基组和方法优化出来的复合物，并且都是气相中，发现AB复合物A是正的，说明转移了一部分电子，但是AC复合物中A是负的，反而是夺取了反应物的电子，这是不是说明电子转移不是在基态下转移的，应该是在光的激发下？

任可儿 · 发表于 Post on 2022-11-17 14:58:42

sobereva 发表于 2019-6-17 21:40
数值就差那么一丁点，别过度解释

密度差图、片段电荷变化都可以明确体现电荷转移。密度差图最为直观

老师我想问一下，我的过渡金属催化剂上，我截取的不同配体的片段电荷分别为
0.45134217
0.44095752
0.42156750
0.41143102
0.26115113
老师我想问一下，这个可以说明什么呢

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-11-17 15:26:27

任可儿发表于 2022-11-17 07:58
老师我想问一下，我的过渡金属催化剂上，我截取的不同配体的片段电荷分别为
0.45134217
0.44095752

必须知道配合物结构才能知道可以说明什么

任可儿 · 发表于 Post on 2022-11-17 16:24:09

wzkchem5 发表于 2022-11-17 15:26
必须知道配合物结构才能知道可以说明什么

老师我是保持中间骨架不变，只截取了周围片段，这个求出来的片段电荷可以说明什么呢

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-11-17 17:10:42

任可儿发表于 2022-11-17 09:24
老师我是保持中间骨架不变，只截取了周围片段，这个求出来的片段电荷可以说明什么呢

这几个基团应该可以通过构型翻转来互相转化吧（也就是说，考虑了构象变化以后，这几个基团应该化学等价吧）？如果是的话，那能说明的问题估计很有限

任可儿 · 发表于 Post on 2022-11-17 19:22:04

wzkchem5 发表于 2022-11-17 17:10
这几个基团应该可以通过构型翻转来互相转化吧（也就是说，考虑了构象变化以后，这几个基团应该化学等价吧 ...

老师我通过将这几个基团替换不同的取代基，然后求出来的上面的片段断荷，老师这个可以用来分析P上不同配体对催化剂的什么影响呢

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-11-17 20:05:39

任可儿发表于 2022-11-17 12:22
老师我通过将这几个基团替换不同的取代基，然后求出来的上面的片段断荷，老师这个可以用来分析P上不同配 ...

诱导吸电子/给电子效应

任可儿 · 发表于 Post on 2022-11-18 11:18:00

wzkchem5 发表于 2022-11-17 20:05
诱导吸电子/给电子效应

嗯嗯谢谢老师

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[波函数分析求助] 片段电荷计算问题？