ORCA计算旋轨耦合(soc),high SOC values of S0/Tn transition 能说明什么？

shen37

我的计算结果：
                      CALCULATED SOCME BETWEEN TRIPLETS AND SINGLETS                  
      --------------------------------------------------------------------------------
           Root                          <T|HSO|S>  (Re, Im) cm-1                     
         T      S           MS= 0                  -1                    +1           
      --------------------------------------------------------------------------------
         1      0    (   0.00 ,    0.00)    (   0.05 ,   -0.00)    (   0.05 ,    0.00)
         1      1    (   0.00 ,    0.16)    (   0.00 ,   -0.27)    (   0.00 ,    0.27)
         1      2    (   0.00 ,    0.00)    (  -0.04 ,   -0.00)    (  -0.04 ,    0.00)
         1      3    (   0.00 ,   -0.00)    (   0.08 ,   -0.00)    (   0.08 ,    0.00)
         1      4    (   0.00 ,   -0.00)    (  -0.09 ,    0.00)    (  -0.09 ,   -0.00)
         1      5    (   0.00 ,    0.03)    (  -0.00 ,    0.51)    (  -0.00 ,   -0.51)
         1      6    (   0.00 ,    0.00)    (  -0.35 ,   -0.00)    (  -0.35 ,    0.00)
         1      7    (   0.00 ,   -0.17)    (   0.00 ,   -0.03)    (   0.00 ,    0.03)
         1      8    (   0.00 ,   -0.00)    (  -0.05 ,   -0.01)    (  -0.05 ,    0.01)
         1      9    (   0.00 ,   -0.45)    (   0.00 ,   -1.18)    (   0.00 ,    1.18)
         1     10    (   0.00 ,   -0.40)    (  -0.00 ,    0.48)    (  -0.00 ,   -0.48)
         2      0    (   0.00 ,   -0.80)    (  -0.00 ,   -1.84)    (  -0.00 ,    1.84)
         2      1    (   0.00 ,    0.00)    (  -0.00 ,   -0.00)    (  -0.00 ,    0.00)
         2      2    (   0.00 ,    0.19)    (   0.00 ,    0.73)    (   0.00 ,   -0.73)
         2      3    (   0.00 ,    0.86)    (   0.00 ,    1.34)    (   0.00 ,   -1.34)
         2      4    (   0.00 ,    0.63)    (   0.00 ,   -0.13)    (   0.00 ,    0.13)
         2      5    (   0.00 ,   -0.00)    (   0.08 ,   -0.00)    (   0.08 ,    0.00)
         2      6    (   0.00 ,   -0.84)    (  -0.00 ,   -0.77)    (  -0.00 ,    0.77)
         2      7    (   0.00 ,   -0.00)    (  -0.02 ,   -0.00)    (  -0.02 ,    0.00)
         2      8    (   0.00 ,    0.21)    (  -0.00 ,    0.30)    (  -0.00 ,   -0.30)
         2      9    (   0.00 ,   -0.00)    (  -0.22 ,   -0.00)    (  -0.22 ,    0.00)
         2     10    (   0.00 ,   -0.00)    (   1.22 ,    0.00)    (   1.22 ,   -0.00)
         3      0    (   0.00 ,   -1.30)    (   0.00 ,   -3.35)    (   0.00 ,    3.35)
         3      1    (   0.00 ,    0.00)    (  -0.16 ,   -0.00)    (  -0.16 ,    0.00)
         3      2    (   0.00 ,    0.32)    (   0.00 ,   -0.16)    (   0.00 ,    0.16)
         3      3    (   0.00 ,    1.29)    (  -0.00 ,    1.38)    (  -0.00 ,   -1.38)
         3      4    (   0.00 ,   -0.21)    (  -0.00 ,    0.05)    (  -0.00 ,   -0.05)
         3      5    (   0.00 ,    0.00)    (   0.53 ,   -0.01)    (   0.53 ,    0.01)
         3      6    (   0.00 ,   -1.58)    (  -0.00 ,   -1.49)    (  -0.00 ,    1.49)
         3      7    (   0.00 ,    0.00)    (  -0.39 ,    0.01)    (  -0.39 ,   -0.01)
         3      8    (   0.00 ,   -0.26)    (  -0.00 ,    0.30)    (  -0.00 ,   -0.30)
         3      9    (   0.00 ,    0.00)    (  -0.46 ,    0.00)    (  -0.46 ,   -0.00)
         3     10    (   0.00 ,   -0.00)    (   1.15 ,   -0.01)    (   1.15 ,    0.01)
         4      0    (   0.00 ,   -0.01)    (  -0.09 ,   -0.02)    (  -0.09 ,    0.02)
         4      1    (   0.00 ,   -0.65)    (  -0.00 ,    0.20)    (  -0.00 ,   -0.20)
         4      2    (   0.00 ,    0.00)    (  -0.08 ,   -0.00)    (  -0.08 ,    0.00)
         4      3    (   0.00 ,    0.01)    (   0.28 ,    0.01)    (   0.28 ,   -0.01)
         4      4    (   0.00 ,   -0.00)    (   0.18 ,    0.00)    (   0.18 ,   -0.00)
         4      5    (   0.00 ,   -0.39)    (   0.00 ,    0.53)    (   0.00 ,   -0.53)
         4      6    (   0.00 ,   -0.01)    (  -0.15 ,   -0.01)    (  -0.15 ,    0.01)
         4      7    (   0.00 ,   -0.35)    (  -0.00 ,   -1.21)    (  -0.00 ,    1.21)
         4      8    (   0.00 ,   -0.00)    (   0.11 ,   -0.00)    (   0.11 ,    0.00)
         4      9    (   0.00 ,   -0.20)    (  -0.00 ,   -0.45)    (  -0.00 ,    0.45)
         4     10    (   0.00 ,    0.57)    (   0.01 ,    1.29)    (   0.01 ,   -1.29)
         5      0    (   0.00 ,    2.79)    (   0.00 ,    4.47)    (   0.00 ,   -4.47)
         5      1    (   0.00 ,    0.00)    (   0.09 ,    0.00)    (   0.09 ,   -0.00)
         5      2    (   0.00 ,   -0.33)    (  -0.00 ,   -0.30)    (  -0.00 ,    0.30)
         5      3    (   0.00 ,   -0.73)    (   0.00 ,   -0.88)    (   0.00 ,    0.88)
         5      4    (   0.00 ,    0.43)    (  -0.00 ,    0.18)    (  -0.00 ,   -0.18)
         5      5    (   0.00 ,    0.00)    (  -0.16 ,    0.00)    (  -0.16 ,   -0.00)
         5      6    (   0.00 ,    1.06)    (   0.00 ,    2.79)    (   0.00 ,   -2.79)
         5      7    (   0.00 ,    0.00)    (  -0.06 ,    0.00)    (  -0.06 ,   -0.00)
         5      8    (   0.00 ,   -0.54)    (   0.00 ,   -1.52)    (   0.00 ,    1.52)
         5      9    (   0.00 ,    0.00)    (   0.59 ,    0.01)    (   0.59 ,   -0.01)
         5     10    (   0.00 ,    0.00)    (  -1.53 ,    0.00)    (  -1.53 ,   -0.00)
         6      0    (   0.00 ,    0.00)    (  -0.29 ,    0.01)    (  -0.29 ,   -0.01)
         6      1    (   0.00 ,   -0.46)    (   0.00 ,   -0.40)    (   0.00 ,    0.40)
         6      2    (   0.00 ,   -0.00)    (  -0.13 ,   -0.00)    (  -0.13 ,    0.00)
         6      3    (   0.00 ,   -0.00)    (   0.11 ,   -0.00)    (   0.11 ,    0.00)
         6      4    (   0.00 ,   -0.00)    (   0.08 ,   -0.00)    (   0.08 ,    0.00)
         6      5    (   0.00 ,   -0.66)    (   0.00 ,   -1.23)    (   0.00 ,    1.23)
         6      6    (   0.00 ,    0.00)    (   0.19 ,    0.00)    (   0.19 ,   -0.00)
         6      7    (   0.00 ,   -0.80)    (  -0.00 ,   -0.28)    (  -0.00 ,    0.28)
         6      8    (   0.00 ,    0.00)    (   0.13 ,    0.01)    (   0.13 ,   -0.01)
         6      9    (   0.00 ,    0.65)    (  -0.00 ,    1.80)    (  -0.00 ,   -1.80)
         6     10    (   0.00 ,   -1.30)    (  -0.00 ,   -4.69)    (  -0.00 ,    4.69)
         7      0    (   0.00 ,    0.00)    (  -0.44 ,    0.00)    (  -0.44 ,   -0.00)
         7      1    (   0.00 ,   -0.33)    (  -0.00 ,    0.16)    (  -0.00 ,   -0.16)
         7      2    (   0.00 ,   -0.00)    (  -0.05 ,    0.00)    (  -0.05 ,   -0.00)
         7      3    (   0.00 ,    0.00)    (   0.10 ,    0.00)    (   0.10 ,   -0.00)
         7      4    (   0.00 ,    0.00)    (  -0.04 ,   -0.00)    (  -0.04 ,    0.00)
         7      5    (   0.00 ,    0.08)    (  -0.00 ,    0.28)    (  -0.00 ,   -0.28)
         7      6    (   0.00 ,    0.00)    (  -0.04 ,   -0.00)    (  -0.04 ,    0.00)
         7      7    (   0.00 ,    0.63)    (   0.00 ,   -0.16)    (   0.00 ,    0.16)
         7      8    (   0.00 ,    0.00)    (  -0.09 ,    0.00)    (  -0.09 ,   -0.00)
         7      9    (   0.00 ,   -0.01)    (   0.00 ,    0.16)    (   0.00 ,   -0.16)
         7     10    (   0.00 ,   -0.85)    (  -0.00 ,   -1.46)    (  -0.00 ,    1.46)
         8      0    (   0.00 ,    4.29)    (   0.00 ,   18.07)    (   0.00 ,  -18.07)
         8      1    (   0.00 ,    0.00)    (   2.30 ,   -0.00)    (   2.30 ,    0.00)
         8      2    (   0.00 ,   -0.31)    (   0.00 ,   -0.21)    (   0.00 ,    0.21)
         8      3    (   0.00 ,   -0.62)    (  -0.00 ,   -1.80)    (  -0.00 ,    1.80)
         8      4    (   0.00 ,    0.07)    (   0.00 ,    2.18)    (   0.00 ,   -2.18)
         8      5    (   0.00 ,    0.00)    (   1.47 ,    0.00)    (   1.47 ,   -0.00)
         8      6    (   0.00 ,    1.70)    (  -0.00 ,    3.93)    (  -0.00 ,   -3.93)
         8      7    (   0.00 ,    0.00)    (  -1.17 ,   -0.00)    (  -1.17 ,    0.00)
         8      8    (   0.00 ,   -1.06)    (  -0.00 ,   -0.71)    (  -0.00 ,    0.71)
         8      9    (   0.00 ,    0.00)    (  -0.57 ,    0.00)    (  -0.57 ,   -0.00)
         8     10    (   0.00 ,    0.00)    (   0.24 ,    0.00)    (   0.24 ,   -0.00)
         9      0    (   0.00 ,    2.74)    (   0.00 ,    7.07)    (   0.00 ,   -7.07)
         9      1    (   0.00 ,    0.00)    (   0.40 ,    0.00)    (   0.40 ,   -0.00)
         9      2    (   0.00 ,   -0.39)    (  -0.00 ,   -0.50)    (  -0.00 ,    0.50)
         9      3    (   0.00 ,    0.49)    (  -0.00 ,    0.25)    (  -0.00 ,   -0.25)
         9      4    (   0.00 ,    0.84)    (   0.00 ,    0.73)    (   0.00 ,   -0.73)
         9      5    (   0.00 ,    0.00)    (  -0.02 ,    0.00)    (  -0.02 ,   -0.00)
         9      6    (   0.00 ,    0.69)    (   0.00 ,    1.79)    (   0.00 ,   -1.79)
         9      7    (   0.00 ,   -0.00)    (   0.23 ,   -0.00)    (   0.23 ,    0.00)
         9      8    (   0.00 ,    0.19)    (   0.00 ,   -0.43)    (   0.00 ,    0.43)
         9      9    (   0.00 ,   -0.00)    (   0.16 ,    0.00)    (   0.16 ,   -0.00)
         9     10    (   0.00 ,    0.00)    (  -0.48 ,    0.01)    (  -0.48 ,   -0.01)
        10      0    (   0.00 ,   -0.77)    (   0.00 ,  -11.18)    (   0.00 ,   11.18)
        10      1    (   0.00 ,    0.00)    (  -1.57 ,    0.00)    (  -1.57 ,   -0.00)
        10      2    (   0.00 ,    0.23)    (  -0.00 ,    1.11)    (  -0.00 ,   -1.11)
        10      3    (   0.00 ,    0.13)    (   0.00 ,    0.87)    (   0.00 ,   -0.87)
        10      4    (   0.00 ,   -0.30)    (  -0.00 ,   -1.55)    (  -0.00 ,    1.55)
        10      5    (   0.00 ,   -0.00)    (  -1.12 ,   -0.00)    (  -1.12 ,    0.00)
        10      6    (   0.00 ,   -0.71)    (   0.00 ,   -1.99)    (   0.00 ,    1.99)
        10      7    (   0.00 ,    0.00)    (   0.75 ,    0.00)    (   0.75 ,   -0.00)
        10      8    (   0.00 ,    0.55)    (   0.00 ,    0.29)    (   0.00 ,   -0.29)
        10      9    (   0.00 ,   -0.00)    (   0.48 ,   -0.00)    (   0.48 ,    0.00)
        10     10    (   0.00 ,    0.00)    (  -0.51 ,    0.00)    (  -0.51 ,   -0.00)

Wei Huang 老师发表的chemical science，2019, 10, 5031–5038。文中提到S0-T1 soc值大于S1-Tn soc值，从计算角度为S0-T1跃迁吸收提供证据。那在我的上述计算结果中，发现某些S0-Tn soc值是大于S1-Tn soc值，是不是可以从计算角度说明我的分子中存在S0-Tn跃迁可能性。

tiandikuoyuan

一般来说，吸收光谱里面不考虑三线态吸收吧。

shen37

tiandikuoyuan 发表于 2020-6-5 10:23
一般来说，吸收光谱里面不考虑三线态吸收吧。

是的，大部分情况是不考虑的。但总有一些特殊的例子，最近这方面的报道还是挺多的。例如最近发表的工作：10.1002/anie.201915181

abin

一切皆有可能，
只是多与少的问题。

绝大多数吸收过程，基本上可以忽略三重态对于吸收的贡献。
但是也不能忽略某些特例的存在。

tiandikuoyuan

shen37 发表于 2020-6-5 10:48
是的，大部分情况是不考虑的。但总有一些特殊的例子，最近这方面的报道还是挺多的。例如最近发表的工作： ...

看来文献还是看的少

shywang

你好，我想问问这个图片左边那个能级能量是要在计算结果中读出来吗？里面写的是state，但是我不知道哪个能量对应 的s0和s1。

cokie

shywang 发表于 2025-2-20 11:00
你好，我想问问这个图片左边那个能级能量是要在计算结果中读出来吗？里面写的是state，但是我不知道哪个能 ...

如果计算过程中加了TD关键词，singlet state 1对应的就是S1。

此时对应的能量是激发能，也是相对能量（S1能量 - S0的能量）。将S0作为参比定为0 eV，那么singlet state 1所对应的激发能数值就和S1的相对能量值一致。

当然其他问题中也会去考虑S1和S0的绝对能量，但仅针对楼主主贴中所贴出的图来说，直接看激发能数值来做图即可（除非算绝热能差）。