计算化学公社

 找回密码 Forget password
 注册 Register
Views: 13473|回复 Reply: 13
打印 Print 上一主题 Last thread 下一主题 Next thread

[新手求助] 请问谐振和非谐振的区别是什么?

[复制链接 Copy URL]

11

帖子

0

威望

53

eV
积分
64

Level 2 能力者

请教各位大神,分子的协振和非协振计算主要差别和意义是什么?有一种说法是:分子的非协振动是分子振动的普遍规律,准确吗?还有就是计算分子的红外光谱不是直接写freq得到的振动频率吗?什么情况要用非协振计算,红外用不用?望各位大神指导,谢谢了。

1187

帖子

5

威望

2859

eV
积分
4146

Level 6 (一方通行)

2#
发表于 Post on 2020-7-16 09:05:26 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 snljty 于 2020-7-16 09:08 编辑

看卢老师的
《谈谈谐振频率校正因子》
http://sobereva.com/221
《自行拟合基频校正因子与ZPE校正因子的简单方法》
http://bbs.keinsci.com/thread-6907-1-1.html
《基频频率校正因子实际效果测试》
http://bbs.keinsci.com/thread-6906-1-1.html
最低阶的非谐振也要做能量的4阶导数计算,计算量非常大,而即使是Gaussian这种解析导数支持阶数比较高的软件,也只支持HF/DFT的三阶解析导数,还要再做一次有限差分。
计算量极大,稍微大一点点的体系都算不动。

评分 Rate

参与人数
Participants 1
eV +1 收起 理由
Reason
冰释之川 + 1 我很赞同

查看全部评分 View all ratings

1102

帖子

18

威望

6693

eV
积分
8155

Level 6 (一方通行)

計算化学の社畜

3#
发表于 Post on 2020-7-16 09:17:18 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 冰释之川 于 2020-7-16 09:19 编辑

接2楼,补充一张图:


Stand on the shoulders of giants

1102

帖子

18

威望

6693

eV
积分
8155

Level 6 (一方通行)

計算化学の社畜

4#
发表于 Post on 2020-7-16 09:18:35 | 只看该作者 Only view this author
snljty 发表于 2020-7-16 09:05
看卢老师的
《谈谈谐振频率校正因子》
http://sobereva.com/221

非谐校正是三阶导数
Stand on the shoulders of giants

1187

帖子

5

威望

2859

eV
积分
4146

Level 6 (一方通行)

5#
发表于 Post on 2020-7-16 09:24:29 | 只看该作者 Only view this author
冰释之川 发表于 2020-7-16 09:18
非谐校正是三阶导数

诶我记得VPT2是四阶...忘了还有别的方法了

6万

帖子

99

威望

5万

eV
积分
120180

管理员

公社社长

6#
发表于 Post on 2020-7-16 09:28:12 | 只看该作者 Only view this author
那叫谐振不叫协振,我已把你标题改了,以后注意
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

11

帖子

0

威望

53

eV
积分
64

Level 2 能力者

7#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2020-7-16 09:30:36 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2020-7-16 09:28
那叫谐振不叫协振,我已把你标题改了,以后注意

好的,非常感谢sob老师

6万

帖子

99

威望

5万

eV
积分
120180

管理员

公社社长

8#
发表于 Post on 2020-7-16 09:30:44 | 只看该作者 Only view this author
snljty 发表于 2020-7-16 09:24
诶我记得VPT2是四阶...忘了还有别的方法了

只要考虑到三阶就已经可以算是非谐振层面,而VPT2需要算到四阶


也有的方法是用户提供势能面扫描的曲线,而不需要提供导数

评分 Rate

参与人数
Participants 1
eV +3 收起 理由
Reason
thanhtam + 3

查看全部评分 View all ratings

北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

11

帖子

0

威望

53

eV
积分
64

Level 2 能力者

9#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2020-7-16 09:31:44 | 只看该作者 Only view this author
snljty 发表于 2020-7-16 09:05
看卢老师的
《谈谈谐振频率校正因子》
http://sobereva.com/221

好的,感谢

11

帖子

0

威望

53

eV
积分
64

Level 2 能力者

10#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2020-7-16 09:32:10 | 只看该作者 Only view this author
冰释之川 发表于 2020-7-16 09:17
接2楼,补充一张图:

感谢感谢

6万

帖子

99

威望

5万

eV
积分
120180

管理员

公社社长

11#
发表于 Post on 2020-7-16 09:33:07 | 只看该作者 Only view this author
snljty 发表于 2020-7-16 09:05
看卢老师的
《谈谈谐振频率校正因子》
http://sobereva.com/221

更具体来说是:
Gaussian有HF、DFT对电场的三阶解析导数,以及对电场的二阶解析导数with对核坐标的一阶解析导数(因此可直接计算Raman、ROA),但并没有直接对核坐标的三阶解析导数
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

1187

帖子

5

威望

2859

eV
积分
4146

Level 6 (一方通行)

12#
发表于 Post on 2020-7-16 18:12:32 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2020-7-16 09:30
只要考虑到三阶就已经可以算是非谐振层面,而VPT2需要算到四阶

谢谢卢老师!受教了

308

帖子

0

威望

2201

eV
积分
2509

Level 5 (御坂)

13#
发表于 Post on 2022-2-23 22:00:18 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 dnlx 于 2022-2-23 22:06 编辑

请教各位:用ORCA进行频率计算的时候,是应该采用下图 Table 3 基频的校正因子0.9671,还是Table 1的谐振频率校正因子1.0044?看了几个帖子还是没搞懂。


(文献来源在这里:http://bbs.keinsci.com/thread-3805-3-1.html#pid181474

1万

帖子

0

威望

9004

eV
积分
20760

Level 6 (一方通行)

14#
发表于 Post on 2022-2-24 01:19:26 | 只看该作者 Only view this author
dnlx 发表于 2022-2-23 15:00
请教各位:用ORCA进行频率计算的时候,是应该采用下图 Table 3 基频的校正因子0.9671,还是Table 1的谐振频 ...

取决于计算目的。
如果计算结果只用校正因子校正、不做VPT2校正,和实验的基频(比如红外或者拉曼峰的位置)比较,用基频校正因子;
如果计算结果只用校正因子校正、不做VPT2校正,和实验的谐振频率(由实验的倍频和实验的基频外推得到)比较,用谐振频率校正因子;
如果计算结果既用校正因子校正、又做VPT2校正,和实验的基频或倍频比较,理论上用谐振频率校正因子。但我忘了程序是否支持既做VPT2又用校正因子,如果不支持,此时不设置校正因子(也就是校正因子为1)也是可以的,前提是一开始就要选择一种谐振频率校正因子接近1的理论级别,比如此处的B3LYP/def2-TZVP就很合适。
如果做频率计算不是为了和实验的红外、拉曼结果比较,而是为了计算ZPE、熵、焓、自由能等,那么应该用这些量对应的校正因子。在文献没有单独提供ZPE、熵、焓、自由能校正因子,而只提供了基频校正因子和谐振频率校正因子时,要么用其他类似理论级别下的ZPE、熵、焓、自由能校正因子代替,要么不用校正因子。

评分 Rate

参与人数
Participants 1
eV +5 收起 理由
Reason
dnlx + 5 非常感谢详细解答!

查看全部评分 View all ratings

Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?hl=zh-CN&user=XW6C6eQAAAAJ&view_op=list_works&sortby=pubdate
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1034/1702.htm
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

本版积分规则 Credits rule

手机版 Mobile version|北京科音自然科学研究中心 Beijing Kein Research Center for Natural Sciences|京公网安备 11010502035419号|计算化学公社 — 北京科音旗下高水平计算化学交流论坛 ( 京ICP备14038949号-1 )|网站地图

GMT+8, 2025-8-17 09:16 , Processed in 0.252535 second(s), 24 queries , Gzip On.

快速回复 返回顶部 返回列表 Return to list