如何使用ReaxFF计算键解离能或反应过程体系能量变化情况？

413 · 发表于 Post on 2022-2-20 06:59:18

TinnKuka 发表于 2022-2-20 05:55
老师您好，我现在正在用Reaxff计算DFT优化的结构的解离能，与DFT计算的解离能作比较。请问我对Reaxff计算 ...

对的。就是分别用DFT和Reaxff扫两个势能曲线，比较下

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-2-20 08:01:10

TinnKuka 发表于 2022-2-19 22:55
老师您好，我现在正在用Reaxff计算DFT优化的结构的解离能，与DFT计算的解离能作比较。请问我对Reaxff计算 ...

BDE只对平衡结构有定义，如果改变了键长，不是平衡结构了，就不存在BDE的概念了。所以不存在“BDE v.s distance曲线”这个东西

TinnKuka · 发表于 Post on 2022-2-21 16:43:20

wzkchem5 发表于 2022-2-20 08:01
BDE只对平衡结构有定义，如果改变了键长，不是平衡结构了，就不存在BDE的概念了。所以不存在“BDE v.s di ...

谢谢老师，那请问在reaxff力场原始文献里bond dissociation曲线是通过改变键长来计算能量得到的吗？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-2-21 17:04:27

TinnKuka 发表于 2022-2-21 09:43
谢谢老师，那请问在reaxff力场原始文献里bond dissociation曲线是通过改变键长来计算能量得到的吗？

bond dissociation曲线是能量对键长作图，不是BDE对键长作图。这和你关心的BDE是两个概念。

TinnKuka · 发表于 Post on 2022-2-21 18:16:48

wzkchem5 发表于 2022-2-21 17:04
bond dissociation曲线是能量对键长作图，不是BDE对键长作图。这和你关心的BDE是两个概念。

谢谢老师，但我还是不太明白。bond dissociation曲线不是bond dissociation energy吗？（见https://doi.org/10.1021/jp004368u）还是说我们所说的BDE=E(B)+E(C)-E(A)不是bond dissociation energy？谢谢老师耐心解答。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-2-21 19:58:24

TinnKuka 发表于 2022-2-21 11:16
谢谢老师，但我还是不太明白。bond dissociation曲线不是bond dissociation energy吗？（见https://doi.o ...

你可以看到文献里图的纵坐标是energy，不是bond dissociation energy。所以虽然图的名字里面有bond dissociation的字样，但是纵坐标的名字里没有bond dissociation。

TinnKuka · 发表于 Post on 2022-2-21 21:58:15

wzkchem5 发表于 2022-2-21 19:58
你可以看到文献里图的纵坐标是energy，不是bond dissociation energy。所以虽然图的名字里面有bond disso ...

原来如此，所以原始文献中的energy以及这篇文献（https://doi.org/10.1021/jp709896w）中的relative energy都不是bond dissociation energy吗？如果不是的话，只是体系总能量对bond distance作图吗？谢谢老师！

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-2-21 23:41:31

TinnKuka 发表于 2022-2-21 14:58
原来如此，所以原始文献中的energy以及这篇文献（https://doi.org/10.1021/jp709896w）中的relative ener ...

对，一般要么用体系总能量，要么用体系能量减去解离产物的能量之和，要么用体系能量减去平衡位置处的体系能量。
bond dissociation energy是解离产物的能量之和减去平衡位置处的体系能量（这里暂不考虑ZPE等因素），所以解离曲线上只有一个点对应的是bond dissociation energy，也就是平衡位置处，其他点处的能量都不是bond dissociation energy。而且即便是平衡位置处的能量，也不一定直接等于bond dissociation energy，而是取决于作图的时候有没有减别的能量、减的是哪个能量，可能需要一定的换算才能得到bond dissociation energy。

TinnKuka · 发表于 Post on 2022-2-22 05:01:16

wzkchem5 发表于 2022-2-21 23:41
对，一般要么用体系总能量，要么用体系能量减去解离产物的能量之和，要么用体系能量减去平衡位置处的体系 ...

所以只能称它是relative energy。原来如此！多谢老师耐心解答我的疑问，非常感谢！:)

xinxinup · 发表于 Post on 2024-10-29 09:00:08

TinnKuka 发表于 2022-2-20 05:55
老师您好，我现在正在用Reaxff计算DFT优化的结构的解离能，与DFT计算的解离能作比较。请问我对Reaxff计算 ...

是的，是这个流程

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register

[综合交流] 如何使用ReaxFF计算键解离能或反应过程体系能量变化情况？

评分 Rate