本帖最后由 liyuanhe211 于 2021-3-5 18:28 编辑
以磁等价的两个氢为例，用二级裂分的渐进序列来理解（如下图），可以看到它可以说是四个峰（两组二重峰），位移分别是 v、v、v+J/2、v-J/2，只不过中间的两个信号位移都是v，而外侧的两个信号强度为零，所以实验上表现为积分为2的单峰。
另外6L截图中的模型不能解释这个问题，按其解释，若在无相互作用的前提下，令 αβ 和 βα 的能量为 0，ββ 的能量为 v，αα 的能量为 -v；在有耦合常数为 J 相互作用时，αβ 和 βα 的能量为 -J/4，ββ 的能量为 v + J/4，αα 的能量为 -v + J/4；此时应观察到对应于 v + J/2 和 v - J/2 的两条谱线，与实验不符。
用能级图解释此问题应考虑磁等价氢的自旋不可区分，αβ 和 βα 态不会是本征态，本征态应是 αβ + βα 和 αβ - βα （略去归一化系数）；此时若加入耦合常数为 J 相互作用，则有 ββ 的能量为 v + J/4，αα 的能量为 -v + J/4，αβ + βα 的能量为 J/4，αβ - βα 的能量为 -3J/4；所以四个跃迁的能量应该是： - [αβ + βα] --> [ββ] : v
- [αα] --> [αβ + βα]：v
- [αβ - βα] --> [ββ] : v + J/2
- [αα] --> [αβ - βα]：v - J/2
但是因为 αβ - βα 反对称，ββ 和 αα 对称，所以后两个跃迁对称性禁阻，强度为0，与用二级裂分得到的趋势相同；所以只观察到位移为 v，强度为2的单峰。
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发表于 2021-3-4 23:13:24
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