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[Gaussian/gview] 求助:甲醛还原为甲醇的过渡态出错是什么原因

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楼主
各位老师好!我想计算甲醛还原为甲醇的过渡态,附件是我的过渡态初猜结构,可是优化过程中出错了,不知道是什么原因?而且,我也不知道我初猜的这个结构是否合理,希望各位老师指点,谢谢

TS.gjf

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发表于 Post on 2021-3-27 15:21:49 | 只看该作者 Only view this author
你要算脱氢气的过渡态?如果这样的话,初始的C-H、O-H都得拉长
问报错的时候说清楚报错提示
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2021-3-27 15:31:20 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2021-3-27 15:21
你要算脱氢气的过渡态?如果这样的话,初始的C-H、O-H都得拉长
问报错的时候说清楚报错提示

卢老师,我这个是水溶液环境的,想算甲醛在负极得电子和氢离子还原为甲醇的过渡态,应该不涉及氢气。我现在就是在甲醛的C =O双键的上方都放了一个氢原子。不知道合不合适?报错提示就是 Error termination request processed by link 9999.

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发表于 Post on 2021-3-28 10:42:31 | 只看该作者 Only view this author
邱美佳 发表于 2021-3-27 15:31
卢老师,我这个是水溶液环境的,想算甲醛在负极得电子和氢离子还原为甲醇的过渡态,应该不涉及氢气。我现 ...

这种过程没法通过过渡态来表现
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on 2021-3-28 17:50:59 | 只看该作者 Only view this author
邱美佳 发表于 2021-3-27 15:31
卢老师,我这个是水溶液环境的,想算甲醛在负极得电子和氢离子还原为甲醇的过渡态,应该不涉及氢气。我现 ...

甲醛的电化学还原不是基元反应,两个氢不是在同一步上去的。建议查一下甲醛的电化学还原(或者甲醇的电化学氧化,这个好查一些,和甲醛的电化学还原互为逆反应,是一回事)的机理,按机理一步一步算。
Zikuan Wang
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ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2021-3-28 19:03:43 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2021-3-28 17:50
甲醛的电化学还原不是基元反应,两个氢不是在同一步上去的。建议查一下甲醛的电化学还原(或者甲醇的电化 ...

谢谢!请问我可以这么来处理吗?先算第一个氢自由基(假设电子被氢离子得到)进攻甲醛得到中间体的过渡态,这个过程涉及到C=O双键的断裂和C-H键的形成,然后再算第二个氢进攻氢化甲醛的能量变化,这个过程只有成键,应该没有过渡态。然后就把第一步反应的过渡态当作甲醛电还原的过渡态?

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发表于 Post on 2021-3-28 20:29:51 | 只看该作者 Only view this author
邱美佳 发表于 2021-3-28 19:03
谢谢!请问我可以这么来处理吗?先算第一个氢自由基(假设电子被氢离子得到)进攻甲醛得到中间体的过渡态 ...

不是的,氢离子和电子也是分两步上的。其中氢离子转移要考虑显式溶剂,电子转移要用Marcus理论而不是过渡态理论来算,不是氢原子进攻上去就完事这么简单的。
Zikuan Wang
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