求助：TADF分子的非辐射速率

sui

请问各位老师,TADF分子S0和S1构型差距较小，RMSD值为0.18，但是算出来的非辐射速率很大，数量级为10的十次方，比辐射速率大好几个数量级，是不是有什么问题？

pwzhou

按照这个结果，这两个分子既不可能发正常的荧光，也不可能发延迟荧光，因为knr比其他的都快好几个量级，激发以后全部无辐射跃迁回去了。

wzkchem5

首先这个问法就有问题，S0、S1构型差别大小和非辐射速率没有必然联系。另外从你给的数据来看这很正常，非辐射跃迁速率比辐射跃迁速率大好几个数量级的分子多了去了。如果实验上观察到有荧光，或者类似的分子有荧光，那还值得奇怪一下。
你的辐射跃迁速率考虑了Herzberg-Teller效应了吗？如果S1是暗态（比如f<0.01），不考虑Herzberg-Teller效应会严重低估辐射跃迁速率

sui

wzkchem5 发表于 2021-4-27 00:18
首先这个问法就有问题，S0、S1构型差别大小和非辐射速率没有必然联系。另外从你给的数据来看这很正常，非辐 ...

这两个分子在实验上都有荧光，数据都是用momap计算得到的

sui

pwzhou 发表于 2021-4-26 21:20
按照这个结果，这两个分子既不可能发正常的荧光，也不可能发延迟荧光，因为knr比其他的都快好几个量级，激 ...

所以无法解释实验现象。实验室上两个分子能分别达到40%和10%

pwzhou

sui 发表于 2021-4-27 10:10
所以无法解释实验现象。实验室上两个分子能分别达到40%和10%

那就是计算方法的问题了，你用什么软件算的？

sui

pwzhou 发表于 2021-4-27 10:23
那就是计算方法的问题了，你用什么软件算的？

辐射速率用爱因斯坦公式和momap计算，结果差距不大，S0和S1间的非辐射速率只用momap算过

wzkchem5

sui 发表于 2021-4-27 10:10
所以无法解释实验现象。实验室上两个分子能分别达到40%和10%

会不会实验的荧光是从S2发射的？

sui

wzkchem5 发表于 2021-4-27 14:30
会不会实验的荧光是从S2发射的？

一般满足什么条件，会从s2直接发射呢？我算的s2的发射波长和实验也不是很符合

wzkchem5

sui 发表于 2021-4-27 15:01
一般满足什么条件，会从s2直接发射呢？我算的s2的发射波长和实验也不是很符合

S2到S1的内转换很慢，并且S2到S0的跃迁偶极矩比较大

sui

wzkchem5 发表于 2021-4-27 00:18
首先这个问法就有问题，S0、S1构型差别大小和非辐射速率没有必然联系。另外从你给的数据来看这很正常，非辐 ...

请问您试过用momap算辐射速率时Herzberg-Teller效应，我在算numfreq的时候有一堆报错

wzkchem5

sui 发表于 2021-4-28 19:28
请问您试过用momap算辐射速率时Herzberg-Teller效应，我在算numfreq的时候有一堆报错

我没有，只用orca算过

fy_111

sui 发表于 2021-4-28 19:28
请问您试过用momap算辐射速率时Herzberg-Teller效应，我在算numfreq的时候有一堆报错

你好，你算numfreq出现的问题解决了吗，我现在也是遇到了好多问题