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[综合交流] 怎么衡量分子同时发射荧光和磷光时,哪种发光方式占主导。

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楼主
各位老师好,实验上测到的样品在溶液中同时发荧光和磷光,初步算了辐射和非辐射速率以后发现荧光发光的速率和系间穿越的速率在同一个量级。现在实验的导师想让我去算分子从基态被激发到S1态和T1态的占比,然后分析哪种辐射方式占主导。我不太清楚要怎么做,请问我应该怎么处理这个问题,有什么量可以衡量吗?

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发表于 Post on 2021-8-23 19:55:28 | 只看该作者 Only view this author
可以用Fermi golden rule算荧光发射速率、ISC速率、磷光发射速率等,可以搜一下帅志刚老师的文章,按他们文章的那种方法算
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?user=XW6C6eQAAAAJ
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
GitHub:https://github.com/wzkchem5
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2021-8-24 10:32:42 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2021-8-23 19:55
可以用Fermi golden rule算荧光发射速率、ISC速率、磷光发射速率等,可以搜一下帅志刚老师的文章,按他们文 ...

谢谢老师的回复,已经按着帅志刚老师的文章算出来了各个过程的速率,其中荧光的速率和isc速率在同一个量级。请问老师,可以通过荧光速率和isc速率的比值来说明跃迁到S1和T1态的概率吗?还有一点,算出来的从S1到S0过程中,非辐射速率比荧光发光速率高两个数量级,这种情况代表的是分子在S1态失活的主要方式是非辐射失活吗?

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发表于 Post on 2021-8-24 16:25:43 | 只看该作者 Only view this author
phosphorescence 发表于 2021-8-24 03:32
谢谢老师的回复,已经按着帅志刚老师的文章算出来了各个过程的速率,其中荧光的速率和isc速率在同一个量 ...

严格来说还需要算T1磷光速率,以及T1到S0的ISC,才可以判断。不排除虽然大部分S1都变成了T1,但是绝大部分T1都是靠非辐射跃迁弛豫的,导致实际看到的仍然以荧光为主(比如卟啉就是这种情况)。
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
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