关于含有B（硼）原子的有机光电材料计算选用的基组问题

yezhonghua · 发表于 Post on 2016-2-24 21:05:59

   计算一个带有硼原子的化合物（图1）进行HOMO能级和激发态（S1）计算，激发态（S1）的数值和文献实际值相差较大。
请问只是我选用基组的问题么？
   我选用的基组都是BL3PY/6-31G（d），原因这套基组在算OLED 化合物的HOMO能级和激发态能级的时候非常准。请问算带有B的有机材料，需要对B换用其他的基组么？
还是采用6-31G(d）？
   谢谢！

小范范1989 · 发表于 Post on 2016-2-24 21:18:56

1：激发态（S1）的数值和文献实际值相差较大。请问你计算的什么数值？绝热激发能还是荧光波长？
2：我选用的基组都是BL3PY/6-31G（d），原因这套基组在算OLED 化合物的HOMO能级和激发态能级的时候非常准。我也是组OLED，我想咨询一下，这个地方的依据是什么？
3：有时候，我计算对应不上，我采用不同的泛函计算。

sobereva · 发表于 Post on 2016-2-24 21:27:06

算激发能不准，影响更大的是泛函的选择，而不是基组的选择。
B用6-31G*可以，如果想改进就用6-311G*或更好一点的TZVP，但对结果影响一般不算太大。
另外还有其它一些因素也会影响结果，如构象的选择、溶剂的考虑等等。

yezhonghua · 发表于 Post on 2016-2-24 21:42:38

小范范1989 发表于 2016-2-24 21:18
1：激发态（S1）的数值和文献实际值相差较大。请问你计算的什么数值？绝热激发能还是荧光波长？
2：我选用 ...

我泛函采用的DFT计算的，基本上不含硼的计算结果都不错的，但是含B的S1的计算和实际值相差太大！

yezhonghua · 发表于 Post on 2016-2-24 21:43:53

sobereva 发表于 2016-2-24 21:27
算激发能不准，影响更大的是泛函的选择，而不是基组的选择。
B用6-31G*可以，如果想改进就用6-311G*或更好 ...

我只算真空状态下的激发能(S1)，含有硼的S1就不太准。

yezhonghua · 发表于 Post on 2016-2-24 21:46:03

小范范1989 发表于 2016-2-24 21:18
1：激发态（S1）的数值和文献实际值相差较大。请问你计算的什么数值？绝热激发能还是荧光波长？
2：我选用 ...

1、绝热激发
2、我都是按照文献方法进行计算，文献值和计算值进行对照的。具体为什么采用这套我也不是很清楚。
3. DFT

小范范1989 · 发表于 Post on 2016-2-24 21:51:13

yezhonghua 发表于 2016-2-24 21:46
1、绝热激发
2、我都是按照文献方法进行计算，文献值和计算值进行对照的。具体为什么采用这套我也不是很 ...

我的感觉哈，不一定对，还请高人指点
1：绝热激发能，那就需要优化激发态，这个s1的优化，最小点比较难找，所以，很有可能是你找的不是s1最小点，可以做个频率看看，可能有虚频。(但是，DFT泛函好像是做激发态的频率分析很慢，我记得sob老师说过，可用CIS做)
2：我感觉是泛函的原因，你对应的很好，应该是和实验值对应，不能和他们文中的计算方式对应吧？
我的理解，不一定对

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