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[综合交流] 请教两条反应路径哪个更优势

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发表于 Post on 2022-1-14 11:01:39 | 显示全部楼层 Show all |阅读模式 Reading model

    请问常温下像是如下述两条路径的反应,哪个更优势(不考虑计算其他因素是否准确,只从结果来看)?我认为尽管路径A的速控步的能垒为15.0 kcal/mol,优于路径B的16.0 kcal/mol。但是前一步能垒15.0 kcal/mol高于11.0 kcal/mol,而且经过第一个过渡态后存在一个较低的稳定点,常温下反应无法返回去(35.0 kcal/mol和33.1kcal/mol)。因此,反应开始更容易经过路径B,类似于水坝。请问我的理解是否正确?




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发表于 Post on 2022-1-14 11:28:18 | 显示全部楼层 Show all
这个取决于温度、时间以及反应器类型,应该进行微观化学动力学模拟。

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-1-14 11:34:58 | 显示全部楼层 Show all
本帖最后由 75uio 于 2022-1-14 11:42 编辑
dnlx 发表于 2022-1-14 11:28
这个取决于温度、时间以及反应器类型,应该进行微观化学动力学模拟。

您的意思是尽管在室温下进行,随着时间的变化也有可能产生不一样的结果?反应器类型的话就是直接敞口放置加搅拌。

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发表于 Post on 2022-1-14 11:47:10 | 显示全部楼层 Show all
75uio 发表于 2022-1-14 11:34
您的意思是尽管在室温下进行,随着时间的变化也有可能产生不一样的结果?反应器类型的话就是直接敞口放置 ...

这个需要数值模拟,仅靠感觉可能不可靠。
如果是Batch reactor,优势产物有可能随时间变化。

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-1-14 12:33:19 | 显示全部楼层 Show all
dnlx 发表于 2022-1-14 11:47
这个需要数值模拟,仅靠感觉可能不可靠。
如果是Batch reactor,优势产物有可能随时间变化。

十分感谢

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发表于 Post on 2022-1-14 14:57:40 | 显示全部楼层 Show all
对,本来比较两个竞争反应就不应该简单比速控步的能垒

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发表于 Post on 2022-2-8 01:37:37 | 显示全部楼层 Show all
这个问题通过concvar模拟物质浓度随时间的变化可以轻易得到答案,此例也作为例子出现在了concvar手册里
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发表于 Post on 2022-2-8 06:29:39 | 显示全部楼层 Show all
sobereva 发表于 2022-2-8 01:37
这个问题通过concvar模拟物质浓度随时间的变化可以轻易得到答案,此例也作为例子出现在了concvar手册里
ht ...

貌似开了个新坑啊

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发表于 Post on 2022-2-8 06:55:56 | 显示全部楼层 Show all
喵星大佬 发表于 2022-2-8 06:29
貌似开了个新坑啊

其实是差不多6年前的老坑,由于最近看到这个帖子,才想着补上,正好春节前相对来说不忙到飞起,所以有点时间写自己感兴趣的程序
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发表于 Post on 2022-2-8 07:18:27 | 显示全部楼层 Show all
这个真是好,正好我在测一个不对称合成反应动力学数据,应该也可以用这个模拟来看看的的吧?

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发表于 Post on 2022-2-8 07:45:43 | 显示全部楼层 Show all
flyingchow 发表于 2022-2-8 07:18
这个真是好,正好我在测一个不对称合成反应动力学数据,应该也可以用这个模拟来看看的的吧?

只要有各个驻点的自由能就可以尝试着模拟
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发表于 Post on 2022-2-8 09:44:30 | 显示全部楼层 Show all
sobereva 发表于 2022-2-8 01:37
这个问题通过concvar模拟物质浓度随时间的变化可以轻易得到答案,此例也作为例子出现在了concvar手册里
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适用于多相反应吗? 比如指定气相反应物的分压和固体表面活性位点的浓度?

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发表于 Post on 2022-2-8 12:29:51 | 显示全部楼层 Show all
granvia 发表于 2022-2-8 09:44
适用于多相反应吗? 比如指定气相反应物的分压和固体表面活性位点的浓度?

对于俩物质之间反应过程,只要转化速率满足r=k[A][B]的一般性反应动力学关系,并且两类物质都可以用一般性的浓度来表示,则concvar就能用来模拟浓度随时间的变化。
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发表于 Post on 2022-2-9 05:58:36 | 显示全部楼层 Show all
从A2到TSA2-3,用-5.0+20.0=15.0作为自由能垒,用过渡态理论算有多可靠?因为分子从TSA1-2到A2会得到额外的原子核动能,和直接从A2开始是不同的。不知道这些额外的原子核动能会对A2到TSA2的速度有多大影响(有一部分动能可能耗散到环境去了)

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sobereva 发表于 2022-2-8 01:37
这个问题通过concvar模拟物质浓度随时间的变化可以轻易得到答案,此例也作为例子出现在了concvar手册里
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很好的小程序
不过似乎没看到催化反应的例子?
另外,对于多分子反应,各个反应步骤自由能与温度强相关,是不是每个温度的速度都要算当前温度的自由能?

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