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[综合交流] 阴离子体系在不同温度下自由能垒的计算疑问

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楼主
计算阴离子体系比如NO2-时,i应选用什么基组比较合适呢。分别使用B3LYP-D3(BJ)/6-311++G**和B3LYP-D3(BJ)/def2TZVP算,前者稍好一些,但是随温度的升高,thermal correction to Gibbs free energy 项升的越大,相比之下,原本其他中性分子的反应能垒较高,随着温度越高,离子-分子反应的能垒反而更高了,主要是NO2-的自由能变化大,过渡态都还好。不知道合不合理

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发表于 Post on 2022-3-20 18:40:26 | 只看该作者 Only view this author
你的问题的逻辑很莫名其妙,前后陈述的东西都没有直接联系
先分清楚你到底关注的是什么,电子能量还是自由能热校正量
算电子能量,至少用ma-def2-TZVP。对于算自由能热校正量的准确性,你说的那两个基组基本没差别。另外,你说的那两个基组也根本没可比性,一个底子好,一个带弥散函数,然而描述好阴离子体系的电子能量二者都得考虑。
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-3-20 18:48:05 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-3-20 18:40
你的问题的逻辑很莫名其妙,前后陈述的东西都没有直接联系
先分清楚你到底关注的是什么,电子能量还是自由 ...

主要关注自由能热校正量的准确性,如果要更准确是否可以直接用B3LYP-D3(BJ)/ma-TZVP,电子能量我算了一下差别不大。

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发表于 Post on 2022-3-20 19:06:38 | 只看该作者 Only view this author
Zt2020666 发表于 2022-3-20 18:48
主要关注自由能热校正量的准确性,如果要更准确是否可以直接用B3LYP-D3(BJ)/ma-TZVP,电子能量我算了一下 ...

你这种体系自由能热校正量对计算级别敏感度极低,你用ma-TZVP当然完全没问题,但这也不会比起用6-311+G**有可查觉的改进
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-3-20 19:22:40 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-3-20 19:06
你这种体系自由能热校正量对计算级别敏感度极低,你用ma-TZVP当然完全没问题,但这也不会比起用6-311+G** ...

那这个自由能热校正在高温下突变是不是与高温下NO2-热力学不稳定有关

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发表于 Post on 2022-3-20 19:42:05 | 只看该作者 Only view this author
Zt2020666 发表于 2022-3-20 19:22
那这个自由能热校正在高温下突变是不是与高温下NO2-热力学不稳定有关

仔细看此文
在网上求助计算化学问题的时候必须把问题描述得详细、具体、准确、清楚
http://sobereva.com/620http://bbs.keinsci.com/thread-25787-1-1.html

哪来的什么突变
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发表于 Post on 2022-3-20 19:47:38 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 wzkchem5 于 2022-3-20 12:52 编辑
Zt2020666 发表于 2022-3-20 12:22
那这个自由能热校正在高温下突变是不是与高温下NO2-热力学不稳定有关

在多少温度的时候突变?具体变多少个kcal/mol?突变前和突变后自由能校正的变化趋势分别是什么样的?发生突变的温度是不是唯一的,是只在某个特定温度发生突变,还是在两个或者更多个温度都会发生突变?把这些信息都交代清楚。
一定要给全了信息才能提问,如果不知道给多少信息才算给全,宁可多给也不能少给。先看完楼上sob老师发的链接,了解本论坛的提问规则
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?user=XW6C6eQAAAAJ
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
GitHub:https://github.com/wzkchem5
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