请问一个关于紫外光谱谱峰归属的问题

lastzealot

在分析化学教科书中，谈到紫外光谱理论的时候，提到：在可观察到的190nm以上的紫外峰只有以下三种：
1. n-->pi*
2. pi-->pi*
3. n-->sigma*
其他的都在190nm以下。

我计算了一个共轭配体的结构并用B3LYP/6-311G(d,p)水平计算了其紫外光谱。其分子结构和紫外光谱如下所示。
为了了解其谱峰所对应的跃迁方式（尤其是190nm以上），我在输出文件中找到如下描述：
Excited State   8:      Singlet-A      4.3126 eV  287.49 nm  f=0.0199  <S**2>=0.000
      74 -> 82         0.14435
      74 -> 83         0.45123
      75 -> 82         0.45000
      75 -> 83        -0.14486
      76 -> 84         0.13519
这是光谱中的那个287nm附近的一个弱峰，有以上五个跃迁方式共同作用而成的，其中74 -> 83和 75 -> 82两种最多，于是我找到了这四个轨道的轨道图形，如图所示。
现在我就不大明白了：
如何能知道这两个跃迁所对应的是上面说的三种跃迁方式中的哪一种呢？或者主要由哪一种跃迁构成的呢？
如果分子过于复杂没法确切的说是哪一种，那可以如何来说呢？

谢谢sob老师。

小范范1989

http://sobereva.com/284

lastzealot

小范范1989 发表于 2016-3-25 07:46
http://sobereva.com/284

谢谢
看来我这种情况只能用Multiwfn的electron-hole来分析电子流动情况了