咨询一下黄昆因子的概念以及物理意义

wzkchem5

peptide 发表于 2025-2-19 10:33
老师您好，您提出的这个总结也是我在本帖学到的黄昆因子——电声耦合强度——无辐射跃迁速率的关系，但是 ...

黄昆因子和非辐射速率不是单调关系，片面地说前者降低导致后者降低，或前者降低导致后者升高，都是错误的。
关于这个结论，有两个理解方式：
（1）从Franck-Condon因子和黄昆因子的关系入手（http://sobereva.com/330最后一个公式）。Franck-Condon因子和跃迁速率、吸收强度等等正相关，但Franck-Condon因子不是黄昆因子的单调函数，两者的关系式和Laguerre多项式有关，而Laguerre多项式是振荡的函数（https://en.wikipedia.org/wiki/Laguerre_polynomials）。所以黄昆因子增加时，Franck-Condon因子有时增加有时减小，因此跃迁速率有时增加有时减小。
（2）从Marcus理论入手。黄昆因子增加，相当于初态和末态的平衡位置的距离增加，由Marcus理论知如果黄昆因子增加导致体系从反转区进入非反转区，则跃迁速率先增加后减小。
有的研究组可能多年研究的分子都在Marcus反转区，或都在非反转区，导致对于自己研究的分子而言跃迁速率和黄昆因子有单调关系。但这不意味着这种规律对结构相差很远的其他分子也成立。

peptide

wzkchem5 发表于 2025-2-20 01:53
黄昆因子和非辐射速率不是单调关系，片面地说前者降低导致后者降低，或前者降低导致后者升高，都是错误的 ...

谢谢老师答疑，基本明白了，我按照您的回答再深入学习一下

maple567

peptide 发表于 2025-2-19 17:33
老师您好，您提出的这个总结也是我在本帖学到的黄昆因子——电声耦合强度——无辐射跃迁速率的关系，但是 ...

请问一下，这篇文献的doi