前线分子轨道怎么判断跃迁类型

JIN957 · 发表于 Post on 2022-9-28 15:50:48

化学基础不强，想请教一下各位老师关于通过前线分子轨道图判断跃迁类型的方法，如图，前两排是配体的两次跃迁，跃迁前后电子云分布大致没有改变，所以应该是

π→π*跃迁还是应该说是局域激发呢？后两排是配合物的两次跃迁，电子云分布也大致没变，但是第一次和第二次跃迁电子云大致是互补的，这可以说明什么呢？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-9-28 16:26:38

既是π→π*跃迁又是局域激发，这两个词属于不同的分类体系，彼此之间不是互斥关系。
后两个跃迁发生的位置差别很大，因此可以通过分别在分子左边和右边加取代基，来选择性地分别调控两者的激发能和振子强度。不过注意实际的激发态不排除是两者的线性组合。

JIN957 · 发表于 Post on 2022-9-28 16:39:33

wzkchem5 发表于 2022-9-28 16:26
既是π→π*跃迁又是局域激发，这两个词属于不同的分类体系，彼此之间不是互斥关系。
后两个跃迁发生的位 ...

好的，谢谢老师，那这四个跃迁拆开单独看都既是π→π*跃迁又是局域激发对吗，如果主要是分析荧光的话是看什么呢

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-9-28 17:00:11

JIN957 发表于 2022-9-28 09:39
好的，谢谢老师，那这四个跃迁拆开单独看都既是π→π*跃迁又是局域激发对吗，如果主要是分析荧光的话是 ...

对
什么叫”看什么“？指的是如何分析荧光的波长，还是荧光量子产率，还是荧光寿命，还是其他？

JIN957 · 发表于 Post on 2022-9-28 17:03:55

wzkchem5 发表于 2022-9-28 17:00
对
什么叫”看什么“？指的是如何分析荧光的波长，还是荧光量子产率，还是荧光寿命，还是其他？

能否作为荧光增强和减弱的验证呢？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-9-28 17:21:23

JIN957 发表于 2022-9-28 10:03
能否作为荧光增强和减弱的验证呢？

对照荧光产率的公式去判断
如果能证明辐射跃迁速率和非辐射跃迁速率的比值变大，就能证明荧光增强，反之则证明荧光减弱。注意单看辐射跃迁速率的趋势（也就是振子强度的趋势）是没有用的，这是一个常见误区

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