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本帖最后由 cokie 于 2022-11-5 11:40 编辑
各位好，关于使用gaussian计算有机共轭染料季铵盐分子，有想与大家交流的点
1. 本人自己在做计算时，对有机共轭染料季铵盐分子进行优化（阴离子是溴），使用Cam-b3lyp/6-311+G（d,p）在smd模型中优化电中性体系（即吡啶盐+溴），得到的结果，HOMO的轨道等值面仅仅分布在Br离子上（季铵盐在柔性链顶端，不参与共轭），LUMO则分布在共轭平面上
2. 我的一个做磷光的朋友，他在对有机季铵盐染料计算时（阴离子是六氟磷酸根），由于获得了单晶，计算使用ωb97xd/def-tzvp，在smd模型中优化电中性体系。并未加弥散函数。
3. 唐院士和深圳AIE研究中心合作的一篇文章（Chem. Sci., 2022, 13, 5929）计算有机季铵盐染料时，选择使用m062x/6-31g*水平进行优化和TDDFT计算，并且仅仅选取阳离子部分进行计算，并未考虑阴离子。（由于文章重点不在计算，因此介绍的很模糊，无法详细参考）
现在想与各位讨论几点：
1. 在有机共轭季铵盐分子的计算中，是否应该/需要包含阴离子呢？
2. 可以理解为，做单晶优化不加溶剂模型时需要加阴离子，而在溶剂模型中则因为离子在溶液中解离，所以计算不需要加阴离子吗？
3. 如果加了溶剂模型依然需要包含阴离子（且没有单晶），那么在Gview中对阴离子进行初始摆位，有注意事项吗？比如将阴离子与氮阳离子的距离保持在离子键的键长左右？还是说只要摆在氮阳离子稍远的位置，让gaussian自己优化距离即可。
4. 对于我自己的体系，优化后HOMO位于溴阴离子上，直觉上感觉不合理，毕竟整个体系溴的部分最容易失去电子还原，听上去有点不那么合理，总觉得是计算出现了错误（当然直觉可能出错，只是自己现有的知识无法解释，望各位指正）
5. 对于这种明显有正负电荷中心的体系（如果按中性体系来计算），是一定需要加弥散函数的对吗？如果不加，是否可以理解为计算结果不可信/不可靠
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发表于 Post on 2022-11-5 11:32:16
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