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本帖最后由 cokie 于 2022-11-5 11:40 编辑
各位好,关于使用gaussian计算有机共轭染料季铵盐分子,有想与大家交流的点
1. 本人自己在做计算时,对有机共轭染料季铵盐分子进行优化(阴离子是溴),使用Cam-b3lyp/6-311+G(d,p)在smd模型中优化电中性体系(即吡啶盐+溴),得到的结果,HOMO的轨道等值面仅仅分布在Br离子上(季铵盐在柔性链顶端,不参与共轭),LUMO则分布在共轭平面上
2. 我的一个做磷光的朋友,他在对有机季铵盐染料计算时(阴离子是六氟磷酸根),由于获得了单晶,计算使用ωb97xd/def-tzvp,在smd模型中优化电中性体系。并未加弥散函数。
3. 唐院士和深圳AIE研究中心合作的一篇文章(Chem. Sci., 2022, 13, 5929)计算有机季铵盐染料时,选择使用m062x/6-31g*水平进行优化和TDDFT计算,并且仅仅选取阳离子部分进行计算,并未考虑阴离子。(由于文章重点不在计算,因此介绍的很模糊,无法详细参考)
现在想与各位讨论几点:
1. 在有机共轭季铵盐分子的计算中,是否应该/需要包含阴离子呢?
2. 可以理解为,做单晶优化不加溶剂模型时需要加阴离子,而在溶剂模型中则因为离子在溶液中解离,所以计算不需要加阴离子吗?
3. 如果加了溶剂模型依然需要包含阴离子(且没有单晶),那么在Gview中对阴离子进行初始摆位,有注意事项吗?比如将阴离子与氮阳离子的距离保持在离子键的键长左右?还是说只要摆在氮阳离子稍远的位置,让gaussian自己优化距离即可。
4. 对于我自己的体系,优化后HOMO位于溴阴离子上,直觉上感觉不合理,毕竟整个体系溴的部分最容易失去电子还原,听上去有点不那么合理,总觉得是计算出现了错误(当然直觉可能出错,只是自己现有的知识无法解释,望各位指正)
5. 对于这种明显有正负电荷中心的体系(如果按中性体系来计算),是一定需要加弥散函数的对吗?如果不加,是否可以理解为计算结果不可信/不可靠
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