对一系列大共轭有机体系进行TDDFT计算得到的第一激发态总是非常离谱

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-2-11 17:56:36

chemziyu 发表于 2023-2-11 10:55
谢谢您的回复，不是反芳香体系，是像Cy5菁染料那样的共轭体系，有两个正电荷，类似于它的二聚体，计算单 ...

这个计算加溶剂了吗？加抗衡离子了吗？二聚体的电荷确定设对了吗？

chemziyu · 发表于 Post on 2023-2-11 20:26:39

wzkchem5 发表于 2023-2-11 17:56
这个计算加溶剂了吗？加抗衡离子了吗？二聚体的电荷确定设对了吗？

感谢回复
1、这个计算没加，试过用PCM 溶剂模型，结果和这个差别不大
2、没加抗衡离子，整体为+2价
3、电荷情况类似于对苯二胺，但是每个胺上都是季铵盐，总电荷是+2，自选多重度是1
您看看有错误吗

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-2-11 22:38:12

chemziyu 发表于 2023-2-11 13:26
感谢回复
1、这个计算没加，试过用PCM 溶剂模型，结果和这个差别不大
2、没加抗衡离子，整体为+2价

还是没懂你是单体电荷+2还是二聚体电荷+2，不会是把二聚体的电荷设成和单体一样了吧

chemziyu · 发表于 Post on 2023-2-12 10:25:01

wzkchem5 发表于 2023-2-11 22:38
还是没懂你是单体电荷+2还是二聚体电荷+2，不会是把二聚体的电荷设成和单体一样了吧

您好，感谢您耐心的回答

可能我没表达清楚，我给您画个类似物的结构吧
如图所示，总电荷是+2，自选多重度是1
您看看有错误吗

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-2-12 19:42:46

chemziyu 发表于 2023-2-12 03:25
您好，感谢您耐心的回答

可能我没表达清楚，我给您画个类似物的结构吧

二聚体的第一激发态是什么性质的，LE激发还是CT激发？

chemziyu · 发表于 Post on 2023-2-12 21:03:04

wzkchem5 发表于 2023-2-12 19:42
二聚体的第一激发态是什么性质的，LE激发还是CT激发？

感谢您的回复。
我看了一下，S1还是有比较明显的CT的。
S2则完全是CT。

KSeGaSn · 发表于 Post on 2023-2-18 09:29:15

请问楼主找到合适的计算方法了吗？之前我也有过算出非常离谱激发能的情况，但泛函测试和改TDA都解决了，想学习一下这种新的情况的解决方法。

chemziyu · 发表于 Post on 2023-2-22 10:42:46

KSeGaSn 发表于 2023-2-18 09:29
请问楼主找到合适的计算方法了吗？之前我也有过算出非常离谱激发能的情况，但泛函测试和改TDA都解决了，想 ...

还没有呢，还在想办法

chemziyu · 发表于 Post on 2023-2-22 10:59:38

KSeGaSn 发表于 2023-2-18 09:29
请问楼主找到合适的计算方法了吗？之前我也有过算出非常离谱激发能的情况，但泛函测试和改TDA都解决了，想 ...

您的离谱激发能应该也存在H<- L 的贡献是负的吧，最终导致激发能很低

KSeGaSn · 发表于 Post on 2023-2-24 17:07:53

chemziyu 发表于 2023-2-22 10:59
您的离谱激发能应该也存在H

出现这种结果我也没特别注意跃迁贡献了不太清楚是否有贡献未负的倒是曾经出现过占据轨道比空轨道能量还高的情况

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[综合交流] 对一系列大共轭有机体系进行TDDFT计算得到的第一激发态总是非常离谱