计算小分子添加剂的氧化电位偏高

jiliu482 · 发表于 Post on 2016-6-14 14:23:14

对于电解液的小分子添加剂，如EC、PC、VC等，
采用DFT计算方法，B3LYP，M062X，M06等泛函。
计算的氧化电位偏高很多，大于都在8ev左右，而且去分不开，大小关系也不正确。
想问问为什么，是方法本身的问题吗？有没有可以把EC，VC，PC氧化电位计算的的比较准确的方法。
谢谢！

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2016-6-14 15:13:18

这种只有内行才知道的缩写最好给出结构

如果没记错许久之前有人问我EC好像是碳酸和乙二醇形成的碳酸二酯，PC好像比它多个甲基？这东西有人算过，算之前先查文献。

这种小东西的气相能量不用管DFT了，直接上热力学组合方法，这么小的分子可以上的很高，比单纯用DFT准确、方便的多。另外你没说溶剂化的问题，溶剂化对算准电势很重要，如果产生带电荷的物种，其溶剂化能的误差是误差的绝对主要贡献，贡献 0.X eV 不奇怪。

jiliu482 · 发表于 Post on 2016-6-14 15:22:21

liyuanhe211 发表于 2016-6-14 15:13
这种只有内行才知道的缩写最好给出结构

如果没记错许久之前有人问我EC好像是碳酸和乙二醇形成的碳酸二酯 ...

太感谢你的回复了。
确实是有人算过，但用DFT算的基本上都在8ev左右（混合溶剂dc=20）。
溶剂化是有影响的，我有算不同dc值时的Eox。
热力学组合方法怎么做，用什么软件做？之前没接触过。
谢谢了

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2016-6-14 15:33:55

jiliu482 发表于 2016-6-14 15:22
太感谢你的回复了。
确实是有人算过，但用DFT算的基本上都在8ev左右（混合溶剂dc=20）。
溶剂化是有影 ...

不是，我怎么记得至少有个数是7.11（当时站在一家7-11门口，印象十分深刻(╯﹏╰)b），你再查一下确认一下吧。

热力学组合方法Gaussian做，用起来极其简单。例如你要用G4方法，直接把路径写成 #p G4，其他毛都不要写，下面正常给坐标就行了。溶剂化自己另外算。热力学组合方法见下图：

jiliu482 · 发表于 Post on 2016-6-14 15:39:42

本帖最后由 jiliu482 于 2016-6-14 15:42 编辑

liyuanhe211 发表于 2016-6-14 15:33
不是，我怎么记得至少有个数是7.11（当时站在一家7-11门口，印象十分深刻(╯﹏╰)b），你再查一下确认一 ...

太感谢太感谢了，受教了！

jiliu482 · 发表于 Post on 2016-6-27 09:29:45

liyuanhe211 发表于 2016-6-14 15:33
不是，我怎么记得至少有个数是7.11（当时站在一家7-11门口，印象十分深刻(╯﹏╰)b），你再查一下确认一 ...

用CBS，Gn和W都算了，和B3LYP结果差不多。计算氧化还原电位，高斯中还有别的什么方法吗？谢谢了

sobereva · 发表于 Post on 2016-6-28 01:18:53

很可能你计算流程有问题，建议看看综述
Phys. Chem. Chem. Phys., 2014, 16, 15068--15106

jiliu482 · 发表于 Post on 2016-6-30 15:14:55

sobereva 发表于 2016-6-28 01:18
很可能你计算流程有问题，建议看看综述
Phys. Chem. Chem. Phys., 2014, 16, 15068--15106

谢谢

jymm · 发表于 Post on 2017-11-7 09:47:56

你好！请问下你的问题解决了吗？

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register

[综合交流] 计算小分子添加剂的氧化电位偏高

评分 Rate

评分 Rate

浏览过的版块