环戊二烯自由基不同位点反应分析

18392667184 · 发表于 Post on 2023-4-10 22:24:26

如下图所示，是环戊二烯自由基三个自由基位点与H2O反应，计算的结果显示：在标注的1号位置，产物是H2O的 H 加成上去，并且 OH 加成在旁边的C上。而2、3号自由基位置分别都是加成H2O的OH，H是远离的。
请问：1. 这是什么原因呢？
2. 如果借助波函数分析手段，可以用什么量来解释同一个分子式，不同自由基位置的活性？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-4-10 23:05:48

反应（1）没配平

18392667184 · 发表于 Post on 2023-4-10 23:09:14

wzkchem5 发表于 2023-4-10 23:05
反应（1）没配平

平的，1号那个位置是缺个H，是自由基。产物是H2O的H补上去了，OH加在了旁边的C上

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-4-10 23:29:19

18392667184 发表于 2023-4-10 16:09
平的，1号那个位置是缺个H，是自由基。产物是H2O的H补上去了，OH加在了旁边的C上

那双键画错了，应该画成烯丙自由基，不是共轭二烯的结构。
首先确认一下，你对环戊二烯自由基和水的相对取向做了构象搜索了吗？搞不好这个区别不是1号位的化学性质决定的，而是你水分子画的方位决定的，羟基朝向不一样可能产物未必一样

18392667184 · 发表于 Post on 2023-4-10 23:58:58

wzkchem5 发表于 2023-4-10 23:29
那双键画错了，应该画成烯丙自由基，不是共轭二烯的结构。
首先确认一下，你对环戊二烯自由基和水的相对 ...

没有做构象搜索，在1号位置反应时，OH无法直接加在1号位置的C上，也找不到OH与它结合的过渡态。反而是H2O的H与1号位置形成过渡态。而对其过渡态计算IRC时，有个奇怪的现象，IRC过程中OH慢慢加在1号为旁边的C上。我不能给出很好的解释。IRC如下图。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-4-11 00:08:41

18392667184 发表于 2023-4-10 16:58
没有做构象搜索，在1号位置反应时，OH无法直接加在1号位置的C上，也找不到OH与它结合的过渡态。反而是H2O ...

先做构象搜索，确保穷尽羟基所有可能的指向，然后分别找过渡态，再看是否仍然是现在观察到的这种结果

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register

[波函数分析求助] 环戊二烯自由基不同位点反应分析