关于优化激发态发生势能面交叉，如何得到所希望态的优化结果

cokie

想请教一下各位老师，我在做分子优化时，出现了势能面交叉，我希望优化得到T3的极小点（即基态下排序Excited state2这条势能面的极小点）。
首先我分别优化了T2和T3，方法如下：
1. 基于优化后的S0，做tddft triplet nstates=5, root=3来优化
2. 基于优化后的S0，做tddft triplet nstates=5, root=2来优化
结果是，优化T2正常，跟踪过程没有发生势能面交叉。但优化T3过程中发生了势能面交叉，ROOT=3得到的结果T3的能量小于T2且得到的结构以及能量均与ROOT=2得到的结果几乎一致


在拜读了sob老师的谈谈势能面交叉对激发态优化的影响 - 思想家公社的门口：量子化学·分子模拟·二次元 (sobereva.com)一文后，我做出了如下尝试：


1. 基于方法一优化后的结构，做tddft triplet nstates=5, root=3来优化
2. 跟踪优化路径，找到发生势能面交叉的那一步，选择那一步的下一步（已交叉）作为初态，做tddft triplet nstates=5, root=3来优化
3. 减小步长，追踪ROOT=2

但这三种尝试结果均得到的依旧是T2，也就是Excitd state=3（黄线）这条线的极小点。

请问老师们我该如何优化得到Excited state =2 （白线）这条势能面的极小点呢？

wzkchem5

首先，你确定excited state 2一定有极小值点吗？
激发态势能面本来就不一定存在极小值点

jjm

请问你后来这个问题是怎么解决的呢

cokie

jjm 发表于 2024-8-22 15:44
请问你后来这个问题是怎么解决的呢

我把优化步长改到2解决的

jjm

cokie 发表于 2024-8-22 16:03
我把优化步长改到2解决的

谢谢回复 祝科研顺利