论文中对分子表面静电势的分析对于加成反应和分解反应的解释是一样的吗？

春华秋实 · 发表于 Post on 2023-8-11 17:43:52

老师好，我的论文中有一个加成反应，一个分解反应，我都按sob老师的帖子画了分子表面静电势图。在我的论文分析中，这两步反应我都是按一个说法讨论的：随着电场增大，静电势的范围增大，所以反应体系的静电相互作用增强。所以电场促进了反应发生。导师看后说加成和分解两种反应都能这么解释吗？促进了加成，分解的反应不应该抑制分解吗？
我看别人的文献都是这么分析的，只要静电势的范围增大了，就是说促进了反应的发生，没有特定是什么类型的反应，想问问论坛的老师，分子表面静电势分析，适应所有反应吗？只要静电势范围增大，对反应就是促进效果吗？谢谢各位老师。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-8-11 20:13:30

不可能是适用于所有反应的。这个分析过程里少了一步，就是该成键的分子片段之间有静电吸引作用，或者该断键的分子片段之间有静电排斥作用，所以电场促进了反应发生。但是假如这一步足够明显的话，文献可能不说，而让读者自己去体会。所以断不可只因为文献说完“反应体系的静电相互作用增强”紧接着说“电场促进了反应发生”，就以为这两者存在直接因果关系，实际上是文献跳了一步。

sobereva · 发表于 Post on 2023-8-12 03:23:41

静电势范围跟分解反应并没什么直接关系
电场怎么影响分解发生的难易，算一下电场下的分解自由能垒相对于不带电场的情况便知，更进一步可以用Multiwfn考察涉及的断裂的键的特点（键级、成键轨道、成键区域电子密度变化等）
仅当分解和分子间相互作用有某些关系，才可能能拿静电势的变化与之试图联系起来，比如Politzer等人充分研究了炸药的引爆机理和单分子表面静电势的关系。

春华秋实 · 发表于 Post on 2023-8-12 10:03:39

sobereva 发表于 2023-8-12 03:23
静电势范围跟分解反应并没什么直接关系
电场怎么影响分解发生的难易，算一下电场下的分解自由能垒相对于不 ...

谢谢社长

春华秋实 · 发表于 Post on 2023-8-12 10:21:29

wzkchem5 发表于 2023-8-11 20:13
不可能是适用于所有反应的。这个分析过程里少了一步，就是该成键的分子片段之间有静电吸引作用，或者该断键 ...

谢谢老师

春华秋实 · 发表于 Post on 2023-8-12 10:23:52

wzkchem5 发表于 2023-8-11 20:13
不可能是适用于所有反应的。这个分析过程里少了一步，就是该成键的分子片段之间有静电吸引作用，或者该断键 ...

老师，那能隙和偶极矩是不是通用的呢，能隙越小，偶极矩越大，反应越容易发生

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-8-12 16:02:53

春华秋实发表于 2023-8-12 03:23
老师，那能隙和偶极矩是不是通用的呢，能隙越小，偶极矩越大，反应越容易发生

不可能，化学的规律没那么简单。
“如果xxx，那么反应容易发生”，这个xxx如果是一句话就能写完的，那只能填“速率常数大”。甚至填“自由能垒低”都是错的（因为过渡态理论对于某些反应不适用）。
关于“能隙越小反应越容易”的适用条件，参见https://mattermodeling.stackexch ... -and-lumo/7154#7154
至于什么偶极矩越大反应越容易发生，完全是胡扯，我甚至想不到为什么会有这样的想法。只可能是有一个特别复杂的前提条件，在这个前提条件下偶极矩越大反应越容易发生，但是那个前提条件被你看漏了

春华秋实 · 发表于 Post on 2023-8-12 19:27:18

wzkchem5 发表于 2023-8-12 16:02
不可能，化学的规律没那么简单。
“如果xxx，那么反应容易发生”，这个xxx如果是一句话就能写完的，那只 ...

谢谢老师，我多去了解一下

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