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[新手求助] CASSCF的态平均是什么意思

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楼主
看文献在molpro和高斯里经常需要指定各个态的权重,但是不知道这样的平均有什么意思?譬如我要算两个态,权重为0.5,0.5,那么算出来的结果有什么含义呢?
在molpro里,默认各态的权重都是1,是各个态权重一样的意思吗?如果我想算第一激发态的垂直激发能,是state,2;weight,0,1吗?

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发表于 Post on 2016-8-20 17:10:16 | 只看该作者 Only view this author
CASSCF算多个态的时候往往用态平均,各个态都有一定权重。即给被选择的一些态各自以不同的权重w,然后组合为E_tot=E1*w1+E2*w2+E3*w3...,以最小化E_tot为目的优化而获得组态系数和MO组合系数,一般权重函数取相等。这样结果不偏不倚没有偏颇,适合同时研究多个态,易于收敛,被选择的n个态波函数之间也正交。
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发表于 Post on 2017-4-20 14:45:18 | 只看该作者 Only view this author
激发态是不是应该是第二个根,root=2?

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发表于 Post on 2017-4-20 17:54:31 | 只看该作者 Only view this author
xujian 发表于 2017-4-20 14:45
激发态是不是应该是第二个根,root=2?

CASSCF计算时候第1个根是基态,第2个根开始都是激发态
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发表于 Post on 2017-4-21 08:35:53 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-4-20 17:54
CASSCF计算时候第1个根是基态,第2个根开始都是激发态

谢谢老师,做态平均的时候是不是要用RLXroot规定基于哪个root的结构进行计算

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发表于 Post on 2017-7-6 00:04:08 | 只看该作者 Only view this author
Molcas中是用rlxroot指定研究所研究的态,为1时是基态,2为第一激发态,以此类推

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