orca求助：orca计算旋轨耦合后，如何能看出T1态三个子能级各自的旋轨耦合常数？

r77

大家好，之前看了sobereva老师的《使用ORCA在TDDFT下计算旋轨耦合矩阵元和绘制旋轨耦合校正的UV-Vis光谱》这篇帖子，现在对计算旋轨耦合常数有点疑惑。总的旋轨耦合常数已经知道是MS=0、-1、+1时各个实部和虚部的平方相加再开根号。
现在的疑惑是，SOC后T1分裂成三个子能级，那么T1态这三个子能级和S0之间的旋轨耦合常数怎么看呢？是分别计算MS=0、-1、+1时各个实部和虚部的平方相加再开根号吗？如果是的话，那么MS=+1和MS=-1时的旋轨耦合常数不就是相同的吗？
麻烦大家解答一下困惑，谢谢大家！




           Root                          <T|HSO|S>  (Re, Im) cm-1                     
         T      S           MS= 0                  -1                    +1           
      --------------------------------------------------------------------------------
         1      0    (   0.00 ,    0.01)    ( -59.62 ,    7.55)    ( -59.62 ,   -7.55)
         1      1    (   0.00 ,   89.52)    (   0.03 ,    0.00)    (   0.03 ,   -0.00)
...[略]
         1      9    (   0.00 ,    3.58)    (   0.04 ,    0.05)    (   0.04 ,   -0.05)
         1     10    (   0.00 ,    0.03)    (   1.48 ,  -40.59)    (   1.48 ,   40.59)
         2      0    (   0.00 , -198.63)    (  -0.86 ,    0.23)    (  -0.86 ,   -0.23)
         2      1    (   0.00 ,   -1.30)    (-544.99 ,   16.42)    (-544.99 ,  -16.42)
         2      2    (   0.00 ,    0.94)    ( -70.51 ,  665.08)    ( -70.51 , -665.08)
...[略]

wzkchem5

子能级和S0之间的旋轨耦合矩阵元就是你看到的实部+虚部*i，也就是说旋轨耦合矩阵元本来就是复数。不需要也不能做任何平方相加开根号的计算。如果做了平方相加开根号的计算，得到的量叫做旋轨耦合矩阵元的模，也有意义，但不能叫旋轨耦合矩阵元；旋轨耦合矩阵元的模Ms=+1和Ms=-1分量必然相等，原因是Kramers简并性

r77

wzkchem5 发表于 2023-8-16 15:54
子能级和S0之间的旋轨耦合矩阵元就是你看到的实部+虚部*i，也就是说旋轨耦合矩阵元本来就是复数。不需要也 ...

好的谢谢老师！