发射过程的空穴应该是LUMO还是HOMO

Altair · 发表于 Post on 2023-10-26 16:53:12

各位老师好，想请教一个问题：

假如一个分子的发射过程是由HOMO和LUMO主导，那么对它的发射过程做空穴电子分析，空穴应该是长得跟HOMO差不多还是跟LUMO差不多呢？也就是说，电子应该是从HOMO到LUMO还是LUMO到HOMO呢？

我之前一直认为的是应当从LUMO到HOMO，后来看到文献（J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 14, 6777–6785）里的一张图：

图片里的分子是具有PET效应的bodipy，受到垂直激发后电子在bodipy的中心杂环上发生局域跃迁，那么发射过程中，这个bodipy的电子应当是从中心杂环跃迁到氨基苯基上，那么中心杂环应当是空穴hole，怎么仍然是电子electron呢？

谢谢各位老师的耐心指教

sobereva · 发表于 Post on 2023-10-27 08:43:19

发射过程要反过来解释，此时Multiwfn的空穴-电子分析给出的electron分布是发射时电子走的区域，hole是电子去的区域。

fatpig · 发表于 Post on 2023-10-27 10:07:21

我很好奇...既然LUMO根本没有电子，你为什么会得到“发射过程中，电子从LUMO发射”这个推论呢？

Altair · 发表于 Post on 2023-10-30 08:37:56

sobereva 发表于 2023-10-27 08:43
发射过程要反过来解释，此时Multiwfn的空穴-电子分析给出的electron分布是发射时电子走的区域，hole是电子 ...

原来是这样，非常谢谢sob老师

Altair · 发表于 Post on 2023-10-30 08:42:00

fatpig 发表于 2023-10-27 10:07
我很好奇...既然LUMO根本没有电子，你为什么会得到“发射过程中，电子从LUMO发射”这个推论呢？

您好，非常感谢您的回复。我理解的是分子处于激发态的时候，有一个电子是在LUMO上的，所以认为发射过程中电子从LUMO发射。

sobereva · 发表于 Post on 2023-10-31 03:45:50

fatpig 发表于 2023-10-27 10:07
我很好奇...既然LUMO根本没有电子，你为什么会得到“发射过程中，电子从LUMO发射”这个推论呢？

HOMO、LUMO是对于基态计算产生的轨道而言的，但激发态时LUMO可能占了电子

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[波函数分析求助] 发射过程的空穴应该是LUMO还是HOMO