Frozen core选项在PBE或者BP方法下应该怎样调用？

wzkchem5

Oliviaw 发表于 2023-11-9 06:22
社长，请问什么情况才需要考虑使用高斯的frozen core?
我在算一个300多个原子的host-guest体系，优化耗 ...

sob老师已经说了，在使用后HF、双杂化、TDDFT时，且需要节约计算时间或内存时，可以用。
你优化300多个原子的体系，我估计最多也就是用杂化泛函/范围分离泛函吧，那样在高斯里用frozen core没用。而且即使对于支持SCF用frozen core的程序，frozen core也不是最有效的加速方法，往往是加速库伦项（FMM, RI, MPEC等）、交换项（COSX）等的作用更大。我们用BDF程序测过（https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.jctc.1c00445），BDF支持动态确定哪些轨道可以冻结而不会影响计算精度，SCF初期只冻内层轨道和最高的虚轨道、甚至内层轨道也不全冻结，SCF后期冻结的轨道越来越多，最后可以冻结大概80%的轨道，可能一些比较低的价层轨道也冻结了。但发现即使对于1000原子的体系，也只能节省1%左右的时间。所以对于高斯基函数计算，基组不太大，且原子数在1000以内的情况而言，冻结轨道的主要好处似乎是让收敛变得更稳定，而非节省时间。

sobereva

Oliviaw 发表于 2023-11-9 13:06
如果是有300多个轻的原子（C/N/O），计算起来特别慢，优化了几天也不收敛，是不是有什么可以加速计算的方 ...

优化慢和难收敛没直接关系
几何优化不收敛导致的慢看13L提到的博文
如果是优化的每一步你嫌慢，恰当想办法节约耗时，诸如用更好的机子、不重要的地方用更小基组、恰当简化体系、用纯泛函做并利用RI（如用ORCA的B97-3c，参考http://sobereva.com/490），等等。怎么最划算取决于具体体系