双自由基寻找到了稳定的对称破缺波函数，但没有自旋密度

imasen

dhz 发表于 2024-9-26 09:51
老师您好，很抱歉现在才看到您的回复，但对于我选的这个体系，我还是有问题不太理解，请您指教，希望您有 ...

实验测得半场跃迁了么？如果没有只是单自由基的温度响应，S=1/2，和自旋极化单重态以及三重态都没关系。而且你这个谱图看起来只是单自由基信号，没有一点三重态特征。

dhz

zjxitcc 发表于 2024-9-26 10:50
（如果是单重态体系）建议先用CASSCF算个单点看看双自由基特征y0值，别只拿UKS结果下定论。

算了CASSCF 老师 Y=0.00000007 几乎就是没有
用的sob老师的帖子方法同样算的
但是实验上有EPR响应 就很奇怪

dhz

imasen 发表于 2024-9-26 11:45
实验测得半场跃迁了么？如果没有只是单自由基的温度响应，S=1/2，和自旋极化单重态以及三重态都没关系。 ...

没有 是的 并且实验的1H NMR 也显示温度降低 信号要下降 应该就是单重态的
但是理论上我算不出来这个分子的对称破缺态 就是闭壳层  但是闭壳层不应该有EPR响应

imasen

dhz 发表于 2024-9-26 18:01
没有 是的 并且实验的1H NMR 也显示温度降低 信号要下降 应该就是单重态的
但是理论上我算不出来这个分 ...

有些物质化学不稳定，容易得到或者是失去一个电子变成只有一个未成对电子的自由基，这在一些大的共轭体系分子里很常见（不代表所有分子都被氧化了，只有很少一部分也会有明显信号）。而你的加热过程促进了这个变质过程，所以你看到温度越高信号越强。这个信号来源很可能不是你体系里大量存在的基态分子，而是那一小部分变质的自由基。

dhz

imasen 发表于 2024-9-26 22:27
有些物质化学不稳定，容易得到或者是失去一个电子变成只有一个未成对电子的自由基，这在一些大的共轭体系 ...

我明白了 谢谢老师

dhz

imasen 发表于 2024-9-26 22:27
有些物质化学不稳定，容易得到或者是失去一个电子变成只有一个未成对电子的自由基，这在一些大的共轭体系 ...

我算了垂直亲合能，小于0，很好的验证了这点！非常感谢