如何通过理论计算解释PET过程猝灭配合物发光的机理

肥嘟嘟左卫门 · 发表于 Post on 2024-3-14 17:33:09

各位大佬好，我是做的一个Ru(Ⅱ)配合物的探针（猝灭基团为配体上连接的偶氮），我认为与分析物反应前探针不发光是光致电子转移（PET）过程导致的。传统的PET过程导致荧光猝灭一般是通过最低单重激发态S1为电荷转移态且为暗态（即f≈0），但是我的配合物的发光为磷光，应该无法用单重态的结果去解释，但是三重态又不知道如何解释。
目前我的计算结果为：与分析物反应后的探针（发光）：S1与T1都为MLCT态。而反应前的探针（不发光）S1为电子从金属到偶氮，T1为偶氮基团的LC态。但是不知道该如何解释，提前感谢大家的帮助！

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-3-15 05:24:53

去看PET导致荧光猝灭的机理的推导，就会发现其中没有用到激发态是单重态这个条件。所以可以原封不动地用同样的逻辑讨论磷光。

肥嘟嘟左卫门 · 发表于 Post on 2024-3-15 09:03:36

wzkchem5 发表于 2024-3-15 05:24
去看PET导致荧光猝灭的机理的推导，就会发现其中没有用到激发态是单重态这个条件。所以可以原封不动地用同 ...

老师您好，你是指的这张图吗

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-3-15 16:30:48

肥嘟嘟左卫门发表于 2024-3-15 02:03
老师您好，你是指的这张图吗

差不多是这个意思，你可以看出，即使你研究的是三重态激发态，你仍然能画出这样的图

肥嘟嘟左卫门 · 发表于 Post on 2024-3-15 18:55:16

wzkchem5 发表于 2024-3-15 16:30
差不多是这个意思，你可以看出，即使你研究的是三重态激发态，你仍然能画出这样的图

好的谢谢老师，那我就主要研究三重态的激发就行了对吧

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-3-15 20:22:34

肥嘟嘟左卫门发表于 2024-3-15 11:55
好的谢谢老师，那我就主要研究三重态的激发就行了对吧

是否只研究三重态就够了，取决于你的研究目的。因为一开始分子估计是被激发到单重态激发态上的，那么问题就是，先发生PET再发生ISC，还是先发生ISC再发生PET？如果要研究清楚这个问题，那肯定要算单重态激发态，至于你是否需要研究这个问题，那就取决于你课题的重心了

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