求助：使用Multiwfn通过平均局部电子附着能考察不同1,4苯二醌取代物亲核反应性

weiyuanshi

Cl取代计算结果：
Note: Average and variance below are in eV and eV^2 respectively
  Atom#    All/Positive/Negative average       All/Positive/Negative variance
      1    -1.19804        NaN   -1.19804           NaN        NaN    0.70436
      2    -1.16539        NaN   -1.16539           NaN        NaN    0.63290
      3    -0.83250        NaN   -0.83250           NaN        NaN    0.45176
      4    -1.15780        NaN   -1.15780           NaN        NaN    0.68885
      5    -0.46941        NaN   -0.46941           NaN        NaN    0.27984
      6    -0.48857        NaN   -0.48857           NaN        NaN    0.27593
      7    -0.47884        NaN   -0.47884           NaN        NaN    0.25507
      8    -1.54170        NaN   -1.54170           NaN        NaN    0.56833
      9    -0.38372        NaN   -0.38372           NaN        NaN    0.11926
     10    -1.45566        NaN   -1.45566           NaN        NaN    0.47515
     11    -0.37127        NaN   -0.37127           NaN        NaN    0.10873
     12    -0.20155        NaN   -0.20155           NaN        NaN    0.02372



溴取代的计算结果：
Note: Average and variance below are in eV and eV^2 respectively
  Atom#    All/Positive/Negative average       All/Positive/Negative variance
      1    -1.19867        NaN   -1.19867           NaN        NaN    0.69342
      2    -1.19249        NaN   -1.19249           NaN        NaN    0.61471
      3    -0.79433        NaN   -0.79433           NaN        NaN    0.42368
      4    -1.17054        NaN   -1.17054           NaN        NaN    0.67440
      5    -0.47102        NaN   -0.47102           NaN        NaN    0.27430
      6    -0.56262        NaN   -0.56262           NaN        NaN    0.23061
      7    -0.50564        NaN   -0.50564           NaN        NaN    0.24736
      8    -1.54763        NaN   -1.54763           NaN        NaN    0.55611
      9    -0.38839        NaN   -0.38839           NaN        NaN    0.11871
     10    -1.47907        NaN   -1.47907           NaN        NaN    0.46744
     11    -0.37748        NaN   -0.37748           NaN        NaN    0.10646
     12    -0.48801        NaN   -0.48801           NaN        NaN    0.31447
理论上溴取代的亲核反应应该越强（3号位C原子），平均电子附着能应该更小。但是结果却是氯取代的更小。溴乙酰的反应在文献中是大于丙烯酰的，可是溴乙酰发生反应的C原子的平均电子附着能更大，可能的原因是什么呢？

wzkchem5

本来LEAE就不是严格的判据，少许情况下有例外是很正常的。要做更严格的判断，应该算亲核取代的自由能垒。搞不好不同的亲核试剂（软的和硬的，位阻大的和位阻小的，强的和弱的）选择性不一样都说不定

sobereva

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你当前的体系并不是你说的溴乙酰

并且把反应式给出来，适不适合LEAE讨论都未必

对于讨论被亲核进攻，Multiwfn计算局部表面LEAE平均值也不是唯一的办法，Hirshfeld电荷也是非常有用的量

weiyuanshi

它们都是亲电试剂，属于不同的分子结构。因此我考虑通过LEAE比较它们被亲核进攻的强弱。如果是在同一个分子内比较溴取代位置上的碳和丙烯酰的碳，则可以通过Hirshfeld电荷去比较。

反应式：比较不同取代醌和半胱氨酸巯基的反应性。

weiyuanshi

sobereva 发表于 2024-3-28 01:09
帖子标题不得出现汉语拼音。必须令帖子标题长度合适、能完整显示。尽快修改，免得影响论坛风貌

你当前的 ...

它们都是亲电试剂，属于不同的分子结构。因此我考虑通过LEAE比较它们被亲核进攻的强弱。如果是在同一个分子内比较溴取代位置上的碳和丙烯酰的碳，则可以通过Hirshfeld电荷去比较。

反应式：比较不同取代醌和半胱氨酸巯基的反应性。