复合物能量计算能否应用BSSE校正？

123456qq · 发表于 Post on 2024-5-23 13:48:16

本帖最后由 123456qq 于 2024-5-23 15:28 编辑

大家好，

我最近在进行一项关于主客体复合物（A+B）优势构象的研究，需要判断比较两种不同构象（一种分子间较紧凑，另一种相对较松散）的能量大小。鉴于体系较大，所使用基组为def2SVP。

在阅读了社长的《谈谈BSSE校正与Gaussian对它的处理》一文后，了解到BSSE主要用于相互作用能的校正，并且文中提到，“E_AB,bAB作为复合物能量是对的”，

但我还有一些疑惑想要咨询一下大家

1. 计算两种构象（紧密/松散）的复合物总能量时，是否需要考虑到基函数的重叠不一致性，并据此计算E_BSSE来进行校正？E_corrected = E_AB + E_BSSE

2. BSSE校正是否同样适用于激发态的能量计算？

我对这些概念的理解可能还不够深入，希望大家能够提供一些指导和建议。非常感谢！

sobereva · 发表于 Post on 2024-5-23 15:04:51

1 当前情况不适合用counterpoise方法考虑BSSE问题。适合用gCP校正

2 “激发态的校正”语义不明

123456qq · 发表于 Post on 2024-5-23 15:44:17

sobereva 发表于 2024-5-23 15:04
1 当前情况不适合用counterpoise方法考虑BSSE问题。适合用gCP校正

2 “激发态的校正”语义不明

谢谢社长，问题2已修改。
还想问下gCP适用于TD-DFT吗？在官方手册上只看到HF/DFT两种。

sobereva · 发表于 Post on 2024-5-23 17:29:01

123456qq 发表于 2024-5-23 15:44
谢谢社长，问题2已修改。
还想问下gCP适用于TD-DFT吗？在官方手册上只看到HF/DFT两种。

原理上没显著问题，尤其是对于电子激发不主要牵扯的区域。

123456qq · 发表于 Post on 2024-5-23 23:00:50

sobereva 发表于 2024-5-23 17:29
原理上没显著问题，尤其是对于电子激发不主要牵扯的区域。

谢谢sob老师！

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[综合交流] 复合物能量计算能否应用BSSE校正？