求助：开壳MOF使用CP2K做TDDFT计算后做电子-空穴分析的一些疑问

stc980309

我的体系是一个300多原子的含Mn2+的MOF。一个Mn2+与5个相邻的COO-配位。CIF文件已经上传。我想对该体系做一个电子激发的分析，主要是需要分析第一激发态和发射的相关性能。我有以下几个问题：
1：经过分析Mn2+为3d5属于高自旋，相对应的COO-属于相对较弱的场，所以每个Mn应该有5个未成对电子，一个晶胞有8个Mn，所以我设置的自旋多重度为5*8+1=41，不知道这一步我是否有误？
2：在做完TDDFT计算10个态后（先使用PBE优化单点能，再使用M06-2X计算TDDFT），使用Multiwfn做电子-空穴分析，发现第一激发态的 Involved highest unoccupied alpha orbital:   660 (alpha HOMO+    60)
Involved highest unoccupied beta orbital:    625 (beta HOMO+     65) ，和我平时做的闭壳的S1完全不同，所以在做这类开壳型的电子-空穴分析时，我十分茫然无措，不知道从哪里下手，最后观察 D_x:   0.299  D_y:   0.005  D_z:   0.011    D index:   0.299 Angstrom这几个参数得到为局域激发，所以我能否把这个第一激发态的电子-空穴按照闭壳体系S1的电子-空穴模式进行分析？
3：如果在计算得到最后的结果是噻二唑与其相邻的苯环之间的LE激发，我能否只取体系中的配体部分（因为金属Mn没有参与到第一激发态的电子激发的过程中）再使用Gaussian做一遍TDDFT的计算？
十分感谢老师们的解答。

sobereva

1 如果是铁磁性的是如此，但如果是反铁磁性的就不是

2 除非算三重态激发态，否则强烈不建议用M06-2X算激发态
Multiwfn对闭壳层该怎么做空穴-电子分析开壳层还怎么做，没有任何差别。参考下文直接看空穴&电子图判断电子激发特征，别光看那些指数，那些指数本来也不适合用于周期性体系
使用CP2K结合Multiwfn对周期性体系模拟UV-Vis光谱和考察电子激发态
http://sobereva.com/634（http://bbs.keinsci.com/thread-28006-1-1.html）

3 这种体系毫无必要再改用Gaussian

stc980309

sobereva 发表于 2024-6-2 10:21
1 如果是铁磁性的是如此，但如果是反铁磁性的就不是

2 除非算三重态激发态，否则强烈不建议用M06-2X算激 ...

十分感谢sob老师的解答，针对第三个想法，因为我的体系涉及到需要计算激发发射光谱，使用CP2K计算整个几百个原子的MOF体系相对比较费时间，然后发现电子-空穴是在配体上的LE激发，因此想通过计算配体得到整个MOF的光谱，这样的话既可以省时间，也可以与实验光谱更好的对照。

sobereva

stc980309 发表于 2024-6-3 16:18
十分感谢sob老师的解答，针对第三个想法，因为我的体系涉及到需要计算激发发射光谱，使用CP2K计算整个几 ...

那你得考虑背景电荷，参考
基于背景电荷计算分子在晶体环境中的吸收光谱
http://sobereva.com/579（http://bbs.keinsci.com/thread-20960-1-1.html）