阴离子体系单点能计算基组大小和弥散函数范围的选取求助

TCchem

最近在算一个Ramberg-Bäcklund反应的过渡态，包含阴离子中间体，体系含CHONSBr。在B3LYP-D3BJ/6-31+G**下做了几何优化，在算单点的时候本来计划用wB97M-V/ma-def2TZVPP，但是算得非常慢以及遇到好多次SCF不收敛。我一边也在论坛里看解决不收敛的方法，也在想能不能只对反应中心上弥散或者减小基组到ma-def2TZVP。目前试了以下只对反应中心（图片里的高亮部分）上弥散可以显著降低计算时间（~9 h -> ~30 min），但是不太清楚应该对哪些部分上弥散比较合适，或者有没有其他更好的办法解决这个问题，想向各位老师求助一下。

sobereva

拿不准的话根据原子电荷判断就完了，比如用Multiwfn算ADCH等原子电荷。如果原子的净电荷比-0.6更负，可以带上。如果负电荷本身就分布得比较分散，没有带电荷很负的原子，可以都不带弥散。

ma-def2-TZVP和ma-def2-TZVPP的收敛性不会有什么区别。

TCchem

谢谢社长！