关于在ORCA中同时考虑相对论效应和旋轨耦合的一些问题

NHX

wzkchem5 发表于 2026-2-26 17:19
比较Energy stabilization。因为即使不加SOC，改变平均的态数也会改变基态能量，要把这个因素排除掉

好的，感谢王老师

NHX

wzkchem5 发表于 2026-2-25 17:23
最简单但也最费时间的方法就是逐渐增加nroots，直至SOC对你要的态的能量的贡献趋于稳定，不再有明显的变 ...

王老师您好，抱歉又来麻烦你了。我的体系涉及镧系离子，我逐渐增加态数进行了计算，发现SOC的贡献总是无法趋于稳定，对于较小的活性空间，甚至达到了最大nroots设置也没有稳定。我尝试过扩大活性空间，加入更多的空轨道，使得能设置更大的nroots进行计算，但仍然没有寻找到使SOC贡献稳定的nroots。很多情况都是在某一个范围内SOC贡献差不多是稳定的（例如设置nroots=40到设置nroots=80这个区间），但随后继续增加nroots，SOC的贡献又会发生剧烈变化，感觉始终没有终点。目前不知道该怎么办，再来请教一下老师有没有什么建议。

wzkchem5

NHX 发表于 2026-3-1 17:44
王老师您好，抱歉又来麻烦你了。我的体系涉及镧系离子，我逐渐增加态数进行了计算，发现SOC的贡献总是无 ...

增大nroots的时候必须保证所用的nroots能严格保证镧系离子的空间简并性。在这个限制下再试，忽略那些破坏空间对称性的nroots设置的计算结果

NHX

wzkchem5 发表于 2026-3-2 10:07
增大nroots的时候必须保证所用的nroots能严格保证镧系离子的空间简并性。在这个限制下再试，忽略那些破坏 ...

感谢王老师

NHX

wzkchem5 发表于 2026-2-25 17:23
最简单但也最费时间的方法就是逐渐增加nroots，直至SOC对你要的态的能量的贡献趋于稳定，不再有明显的变 ...

王老师您好，我还想请教一下，我的体系存在自旋极化单重态，我发现如果只算单重态，不管nroots设置多少，SOC的贡献始终为0，那么如果要考虑SOC对电子能量的影响，是不是在设置nroots计算激发态时，既要算单重态也要算三重态？这样的话，单重态和三重态分别算多少个根有什么判断的依据吗？

wzkchem5

NHX 发表于 2026-3-7 00:51
王老师您好，我还想请教一下，我的体系存在自旋极化单重态，我发现如果只算单重态，不管nroots设置多少， ...

对，必须计算三重态
三重态数目的选取，可以和单重态的数目差不多，也可以让最高三重态的能量和最高单重态的能量差不多。但注意nroots的设置一定要保持体系的空间简并性

NHX

wzkchem5 发表于 2026-3-7 18:27
对，必须计算三重态
三重态数目的选取，可以和单重态的数目差不多，也可以让最高三重态的能量和最高单重 ...

非常感谢王老师的回复

Xx_DerEnTh

wzkchem5 发表于 2026-3-7 18:27
对，必须计算三重态
三重态数目的选取，可以和单重态的数目差不多，也可以让最高三重态的能量和最高单重 ...

w老师您好，我想请教一下“但注意nroots的设置一定要保持体系的空间简并性”这个具体是如何判断的？

wzkchem5

Xx_DerEnTh 发表于 2026-3-24 12:14
w老师您好，我想请教一下“但注意nroots的设置一定要保持体系的空间简并性”这个具体是如何判断的？

如果某个自旋多重度下你平均了N个态，但是根据群论，第N个态和第N+1个态是严格简并的，那么把N加一或者减一，具体是加还是减根据你要的态数以及计算量等综合判断。然后用这个更新过的N重新判断，以此类推，直到不满足“第N个态和第N+1个态严格简并”这个条件为止。
例如，如果一个体系的基态是三重简并，上面有一个二重简并的态，再上面是一个不简并的态，那么nroots可以设3、5、6，但不能设1、2、4

Xx_DerEnTh

wzkchem5 发表于 2026-3-24 15:06
如果某个自旋多重度下你平均了N个态，但是根据群论，第N个态和第N+1个态是严格简并的，那么把N加一或者减 ...

十分感谢w老师的回复