理论计算gabs和实际值相反

Huyang

请问各位大佬，模拟的CD谱和实际测试的结果吻合的很好，但由S1得到的理论计算gabs和实际值相反应该怎么解决！

wzkchem5

做了构象搜索了吗？

Huyang

wzkchem5 发表于 2024-7-30 15:10
做了构象搜索了吗？

老师您好，我首先在基态条件下做了opt和freq计算，确保没有虚频。然后用优化后的结构下做了TDDFT。

wzkchem5

Huyang 发表于 2024-7-30 08:25
老师您好，我首先在基态条件下做了opt和freq计算，确保没有虚频。然后用优化后的结构下做了TDDFT。

这是不够的，必须做构象搜索，只做opt freq不够。
参见http://bbs.keinsci.com/thread-16255-1-1.html

Huyang

wzkchem5 发表于 2024-7-30 15:48
这是不够的，必须做构象搜索，只做opt freq不够。
参见http://bbs.keinsci.com/thread-16255-1-1.html

好的谢谢老师，不过还是有点不懂的是，我用算完TD后的log文件模拟CD谱非常吻合，方向也是完全正确的。怎么用log文件里面electronic dipole, magentic dipole部分的S1的向量去算gabs怎么就方向反了，令人费解。

wzkchem5

Huyang 发表于 2024-7-30 09:15
好的谢谢老师，不过还是有点不懂的是，我用算完TD后的log文件模拟CD谱非常吻合，方向也是完全正确的。怎 ...

S1是亮态吗？
此外你的gabs的“实际值”是怎么得到的？

Huyang

wzkchem5 发表于 2024-7-30 16:37
S1是亮态吗？
此外你的gabs的“实际值”是怎么得到的？

老师，我的gabs的实际值直接用圆二色光谱仪直接测得的。我刚才发现S1~S3能量基本一样是简并轨道，我用S2和S3的电和磁去算理论gabs方向和实验的一致。

老师我不太懂这个亮态和暗态，该怎么确定？

wzkchem5

Huyang 发表于 2024-7-30 09:52
老师，我的gabs的实际值直接用圆二色光谱仪直接测得的。我刚才发现S1~S3能量基本一样是简并轨道，我用S2 ...

既然S1~S3几乎简并，那么你没法确定你实验测的gabs是S1的。可能是S1~S3之和。
亮态指的是振子强度比较大的态，具体判断标准没有定论，但往往以0.01为标准

Huyang

wzkchem5 发表于 2024-7-30 17:17
既然S1~S3几乎简并，那么你没法确定你实验测的gabs是S1的。可能是S1~S3之和。
亮态指的是振子强度比较大 ...

多谢wzkchem5老师，S1~S3振子强度都大于0.1，应该都是亮态。它们的和还是方向不太符合，不过单独的S2无论是方向和数量级都十分吻合

wzkchem5

Huyang 发表于 2024-7-30 10:42
多谢wzkchem5老师，S1~S3振子强度都大于0.1，应该都是亮态。它们的和还是方向不太符合，不过单独的S2无论 ...

所以还是要看一下实验测gabs的原理，当S1~S3极其接近的时候，测的是S1的gabs，还是S1~S3的平均值，还是S1~S3的和。网上的一些教程可能是假设S1和S2分得很开，然后没有把“S1和S2分得很开”这个前提条件写清楚，使得读者误以为其结论也适用于S1和S2很接近的情况