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[综合交流] 激发态计算问题

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老师:您好!我想算激发态,我的体系是As和Cu的一个-3价的阴离子体系,有文献说Cu的簇化物,且具有较短的Cu-Cu键长,可以有发光性质,是发冷光,因此我想计算一下激发态,看我的这种材料是否具有这种性质,看了您的帖子:http://sobereva.com/265,,还存在如下问题,1. 如果我要算激发态,研究其发光性质。根据您的回复帖子:http://bbs.keinsci.com/forum.php ... =%BC%A4%B7%A2%CC%AC,中研究激发态的关键词
      1)nstates=N:表明总共算能量最低的N个激发态的信息,如激发能、跃迁电/磁偶极矩、振子强度、组态系数等。默认为3。(因此我的也设置为3,可以吗?)
      2)root=i:选择感兴趣的态。如果当前任务是与某个激发态有关的,比如几何优化、振动分析、获得偶极矩等,则表明是对第i个激发态做的。只是计算激发态信息则不需要管此设定。默认               为1。(对于我这个发光,请问感兴趣的态指的是?)
      3)singlet:要求计算的N个激发态都为单重态,此为默认。
      4)triplet:要求计算的N个激发态都为三重态。
2.老师对于我的这样计算是属于价层激发吗?
3,我之前的体系是在PBE1PBE/Aug-cc-pvtz(-pp)条件下优化的,并且加了GD3. 现在要算激发态,如果是价层激发,使用的方法:若不使用耗时的wB97XD,采用b3ly进行计算,差别会很大吗?
4. 溶剂化效应就采用老师您推荐的PCM模型您觉得考虑不足的有哪些?谢谢!

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发表于 Post on 2016-12-23 13:37:45 | 只看该作者 Only view this author
1 (1)可 (2)我不知道你说的发冷光的具体机理是怎么回事,反正肯定得优化激发态,你认为最终从第几个激发态发射的就优化哪个态

2 应该属于

3 泛函不同结果差异很大。二者耗时根本差不了太多,都在一个数量级,反倒是你把弥散去了,或者降到某个月份基组耗时能巨幅降低

4 PCM就够
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发表于 Post on 2016-12-23 13:47:45 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 冰释之川 于 2016-12-23 13:50 编辑

1. nstates=N这一设置看你研究的是第几个激发态了,如果是low-lying激发态,设置成5-10没问题,如果你要研究的激发态(用root来指定)较高,则相应的nstates也要调大。有一点规则是:nstates设置的大小必须比root指定的要大,最好大5-10个态以上。感兴趣的态就是指你对第i个激发态感兴趣,举个例子,我做完TD以后,我想要继续研究第二激发态的偶极矩大小,则需要设置root=2 来申明我接下去的计算是针对第2个激发态。

2&3.你可以查阅相关文献;如果是价层激发,B3LYP没问题,参考《简谈量子化学计算中DFT泛函的选择》http://www.sobereva.com/272

4. PCM等隐式溶剂模型存在的最大问题是,没法描述溶剂和溶质分子之间的强相互作用(例如氢键),参考《谈谈隐式溶剂模型下溶解自由能和体系自由能的计算》http://www.sobereva.com/327

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-12-23 13:58:23 | 只看该作者 Only view this author
冰释之川 发表于 2016-12-23 13:47
1. nstates=N这一设置看你研究的是第几个激发态了,如果是low-lying激发态,设置成5-10没问题,如果你要研 ...

恩,好的,谢谢老师!我现在去试试

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-12-23 14:48:53 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 风飞 于 2016-12-23 15:01 编辑
sobereva 发表于 2016-12-23 13:37
1 (1)可 (2)我不知道你说的发冷光的具体机理是怎么回事,反正肯定得优化激发态,你认为最终从第几个激发态 ...

好的,谢谢老师! 请问怎样确定是价层激发还是电荷激发呢?价层激发是我猜测的,您帖子中说可以用multiwfn判断电荷转移、里德堡激发,请问怎样判断价层激发呢?是否也可以用multiwfn?,在不知道是什么激发的情况下,我要做激发态,您的建议是?谢谢,因为您说不同形式的激发选择的泛函不一样,

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发表于 Post on 2016-12-24 06:30:54 | 只看该作者 Only view this author
风飞 发表于 2016-12-23 14:48
好的,谢谢老师! 请问怎样确定是价层激发还是电荷激发呢?价层激发是我猜测的,您帖子中说可以用multiwfn ...


没有“电荷激发”这个词

算出来激发态后,参考里面的图,看空轨道等值面图就知道算不算里德堡激发
图解电子激发的分类
http://sobereva.com/284
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-12-26 14:25:02 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-12-24 06:30
没有“电荷激发”这个词

算出来激发态后,参考里面的图,看空轨道等值面图就知道算不算里德堡激发

恩  好的谢谢老师!我马上去看看

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-12-26 16:46:03 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 风飞 于 2016-12-26 16:50 编辑
sobereva 发表于 2016-12-24 06:30
没有“电荷激发”这个词

算出来激发态后,参考里面的图,看空轨道等值面图就知道算不算里德堡激发

老师:您好!我现在的输入文件和部分输出文件如下:C:\Users\T\Desktop请问出现了对称性不识别这种情况,对吗?谢谢!

2-1.png (62.82 KB, 下载次数 Times of downloads: 32)

2-1.png

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发表于 Post on 2016-12-26 17:40:43 | 只看该作者 Only view this author
风飞 发表于 2016-12-26 16:46
老师:您好!我现在的输入文件和部分输出文件如下:请问出现了对称性不识别这种情况,对吗?谢谢!

去掉弥散,加上int=ultrafine再试
数值精度问题容易造成判断不出来
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-12-26 22:27:22 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 风飞 于 2016-12-26 22:40 编辑
sobereva 发表于 2016-12-26 17:40
去掉弥散,加上int=ultrafine再试
数值精度问题容易造成判断不出来

老师:您好!这个问题解决了,谢谢!请问去掉弥散的原因是?之前在您的帖子中看到说,对于里德堡激发要确定有充足的弥散,所以我就加了,去掉之后,会不会就会减少里德堡激发呢?我要计算荧光和磷光,我的想法是,想计算激发态,看他是属于什么激发,根据激发的类型在确定泛函,用于荧光和磷光的计算,您觉得这样可以吗?谢谢!

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发表于 Post on 2016-12-26 22:36:49 | 只看该作者 Only view this author
风飞 发表于 2016-12-26 22:27
老师:您好!这个问题解决了,谢谢!我要计算荧光和磷光,我的想法是,想计算激发态,看他是属于什么激发 ...

可以
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-12-26 22:43:01 | 只看该作者 Only view this author

老师:您好!抱歉,我的帖子更新慢了,请问之前去掉弥散的原因是?之前在您的帖子中看到说,对于里德堡激发要确定有充足的弥散,所以我就加了,去掉之后,会不会就会减少里德堡激发呢?谢谢!

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发表于 Post on 2016-12-27 07:38:46 | 只看该作者 Only view this author
风飞 发表于 2016-12-26 22:43
老师:您好!抱歉,我的帖子更新慢了,请问之前去掉弥散的原因是?之前在您的帖子中看到说,对于里德堡激 ...

弥散容易因为造成积分不精确而导致破坏对称性或对称性难以判断
如果你不在意能否显示不可约表示,或者经过测试没法判断不可约表示不是因为这个造成的,对于怀疑有里德堡激发的时候要带弥散函数。
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-12-27 09:30:42 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-12-27 07:38
弥散容易因为造成积分不精确而导致破坏对称性或对称性难以判断
如果你不在意能否显示不可约表示,或者经 ...

恩 好的,谢谢老师!

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-12-27 11:58:48 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-12-27 07:38
弥散容易因为造成积分不精确而导致破坏对称性或对称性难以判断
如果你不在意能否显示不可约表示,或者经 ...

老师:您好!我的图解激发态如下,因此判断为电荷转移激发,您看觉得怎样?对吗?谢谢!

2-2.png (353.31 KB, 下载次数 Times of downloads: 44)

2-2.png

本版积分规则 Credits rule

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