使用CP2K进行TDDFT计算,前几个激发态的跃迁能量很奇怪,与初猜的跃迁能量相差大,有负值

junyuzhang · 发表于 Post on 2024-10-12 02:10:09

使用CP2K进行TDDFT计算，前4个激发态的跃迁能量很奇怪，与初猜的相差很大（初猜的第1个激发态实际上对应的是第5个激发态），而且有负值出现。

输入文件和输出文件见附件，请问是哪里的设置有问题吗？

另外，我的体系里有Gd和Ce，可以对Gd使用11个价电子的基组（4f电子为芯电子），同时对Ce使用12个价电子的基组（4f电子为价电子）吗？

sobereva · 发表于 Post on 2024-10-12 05:22:15

HLE17根本不是为了TDDFT计算设计的。应当用PBE0

只要你研究的激发态不牵扯f轨道激发就可以用，否则f电子不能被赝化

junyuzhang · 发表于 Post on 2024-10-12 11:28:31

sobereva 发表于 2024-10-12 05:22
HLE17根本不是为了TDDFT计算设计的。应当用PBE0

只要你研究的激发态不牵扯f轨道激发就可以用，否则f电子 ...

老师，我在看您的这篇博文《使用CP2K结合Multiwfn对周期性体系模拟UV-Vis光谱和分析电子激发态》时有个疑问：
大多数材料发射荧光是通过S1→S0实现的，而在示例里，振子强度大于0.01的是S8（第一个）和S13（第二个），如果假设跃迁过程结构不变，那我是不是可以理解为CP2K计算得到的S8实际上对应的是S1?

sobereva · 发表于 Post on 2024-10-16 20:15:54

junyuzhang 发表于 2024-10-12 11:28
老师，我在看您的这篇博文《使用CP2K结合Multiwfn对周期性体系模拟UV-Vis光谱和分析电子激发态》时有个疑 ...

不能
考虑内转换、实际计算对应的S1态的振动耦合效应，照样可能可以从S1发射

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[CP2K] 使用CP2K进行TDDFT计算,前几个激发态的跃迁能量很奇怪,与初猜的跃迁能量相差大,有负值