非绝热振动耦合NAC与频率是什么关系，求助

好兄弟 · 发表于 Post on 2025-1-16 09:59:19

wzkchem5 发表于 2025-1-13 17:25
最新版手册写了
https://www.faccts.de/docs/orca/6.0/manual/contents/typical/esd.html

感谢老师。

好兄弟 · 发表于 Post on 2025-2-28 15:46:04

wzkchem5 发表于 2024-10-29 16:27
按计算IC速率的方法写输入文件，然后在ESD模块里调大printlevel

老师您好，我想要使用ORCA计算t3和t1之间的NACME
1、目前的输入文件：gshessian使用t1.hess文件 ,eshessian使用t3.hess文件，IROOT=3，*xyzfile 01 t1.xyz
(疑惑：基于t1结构计算的话，下方的多重度是否应该写 0 3 ，然后计算t3t1之间，上面写IROOT=2?)

2、使用该方法成功计算出NACME，结果文件中输出了 NACMEs over nomal modes (a.u. and cm-1)，请问为什么NACME值有的是负值呢？

3、结果文件中输出的频率为： The ES frequencies 。请问这里不是基于GS而是ES，所以想要看相应频率的话要用t3的文件看吗？

恳请老师指教。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2025-2-28 18:33:25

好兄弟发表于 2025-2-28 08:46
老师您好，我想要使用ORCA计算t3和t1之间的NACME
1、目前的输入文件：gshessian使用t1.hess文件 ,eshe ...

1. 假如以T1为参考态能把T3算准（包括但不限于：T3没有明显自旋污染，T3和T1之间差的是一个单激发而非一个双激发），那么可以自旋多重度写3（注意不是”多重度写0 3”，因为那个0是电荷，不是自旋多重度的一部分），iroot写2。
2. NACME是一个向量，本来就有可能是负值。有的文章里NACME指的是NACME向量的模，向量的模不是负值，但是原则上把NACME向量的模叫做NACME是不严格的。不要把NACME向量的模的非负性套用到NACME本身上
3. 任何频率计算的输出文件都会输出振动频率，ESD模块没输出的频率信息就去对应结构的频率计算输出文件里看

好兄弟 · 发表于 Post on 2025-2-28 19:58:58

wzkchem5 发表于 2025-2-28 18:33
1. 假如以T1为参考态能把T3算准（包括但不限于：T3没有明显自旋污染，T3和T1之间差的是一个单激发而非一 ...

好的，感谢老师的解答。

好兄弟 · 发表于 Post on 2025-2-28 20:19:48

wzkchem5 发表于 2025-2-28 18:33
1. 假如以T1为参考态能把T3算准（包括但不限于：T3没有明显自旋污染，T3和T1之间差的是一个单激发而非一 ...

老师，在用同样的方法计算另一个分子的NACME时，报错：ORCA finished by error termination in CIS.请问这是什么原因呀？

nac_t3t1_PtPh_01.out (152.68 KB, 下载次数 Times of downloads: 1)

cokie · 发表于 Post on 2025-3-1 14:02:34

好兄弟发表于 2025-2-28 20:19
老师，在用同样的方法计算另一个分子的NACME时，报错：ORCA finished by error termination in CIS.请问 ...

看这里，你的T1波函数不稳定，找到稳定波函数以后再重新计算

好兄弟 · 发表于 Post on 2025-3-1 16:23:47

cokie 发表于 2025-3-1 14:02
看这里，你的T1波函数不稳定，找到稳定波函数以后再重新计算

好的，感谢您。o(*￣▽￣*)ブ

好兄弟 · 发表于 Post on 2025-3-3 18:54:30

wzkchem5 发表于 2025-2-28 18:33
1. 假如以T1为参考态能把T3算准（包括但不限于：T3没有明显自旋污染，T3和T1之间差的是一个单激发而非一 ...

老师，还有个问题向请教：
NACME是一个向量，那负值代表什么含义呢？是某个频率下的振动模式降低了NACME值吗？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2025-3-6 10:11:40

好兄弟发表于 2025-3-3 11:54
老师，还有个问题向请教：
NACME是一个向量，那负值代表什么含义呢？是某个频率下的振动模式降低了NACME ...

不是的。
两个态I、J之间的NACME向量是<I|d/dQ|J>，其中d/dQ是对核坐标ξ的导数。例如假如ξ是第N个振动模式的正位移，那么这个NACME向量元为负表示：当体系沿第N个振动模式的正方向振动时，J态会混入少量I态，且其中I态的系数为负。
但因为态的正负本来就是任意的（如果I是体系的本征态，那么-I也是），一个振动模式的哪个振动方向是正方向也是任意的，所以单个NACME向量元的正负没有物理意义，只有两个不同NACME向量元的相对正负有意义。这个和轨道相位的正负是一个道理，一个轨道在某个空间点处的正负没有物理意义。不能因为一个轨道在某个点处为负值，就说是“降低了轨道值”。

好兄弟 · 发表于 Post on 2025-3-12 15:44:46

本帖最后由好兄弟于 2025-3-12 16:09 编辑

老师，NAC的取值是读取Norm of the NACs吗？这里的单位是什么呀？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2025-3-12 15:47:36

好兄弟发表于 2025-3-12 08:44
老师，NAC的取值是读取Norm of the NACs吗？这里的单位是什么呀？

如果要算内转换速率，需要读完整的NAC矢量（3*Natoms个数），只读任何一个数都不对。
如果要用一个单独的数表征NAC的大小，文献有的读Norm，有的读RMS，要根据你们领域哪种读法更常见来决定读哪个，并且文章里要说明你读的是哪个。
单位是Bohr^-1

好兄弟 · 发表于 Post on 2025-3-12 16:01:00

本帖最后由好兄弟于 2025-3-12 16:09 编辑

wzkchem5 发表于 2025-3-12 15:47
如果要算内转换速率，需要读完整的NAC矢量（3*Natoms个数），只读任何一个数都不对。
如果要用一个单独 ...

老师，在算kic的方法计算的NAC值和只计算NACME，输出的Norm of the NACs值不一致，这是为什么呢？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2025-3-12 16:25:09

好兄弟发表于 2025-3-12 09:01
老师，在算kic的方法计算的NAC值和只计算NACME，输出的Norm of the NACs值不一致，这是为什么呢？

检查是不是计算的不是同一对态之间的NACME

好兄弟 · 发表于 Post on 2025-3-12 16:52:19

wzkchem5 发表于 2025-3-12 16:25
检查是不是计算的不是同一对态之间的NACME

好的，我的两个输入文件都是想要计算t3和t1之间的，请老师检查一下
1、仅计算NACME，其中的坐标用的t1的，该方法输出的Norm of the NACs 是0.27

2、想要输出freq和NACME的信息，使用计算kic的方法，该方法输出的Norm of the NACs 是3.47

是基组的问题吗？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2025-3-12 17:44:36

好兄弟发表于 2025-3-12 09:52
好的，我的两个输入文件都是想要计算t3和t1之间的，请老师检查一下
1、仅计算NACME，其中的坐标用的t1的 ...

先把能统一的统一了。不仅基组没统一，TDA也没统一

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[综合交流] 非绝热振动耦合NAC与频率是什么关系，求助

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