非绝热振动耦合NAC与频率是什么关系，求助

Geyer

wzkchem5 发表于 2024-10-29 10:08
这个是把NACME由笛卡尔基转到简正坐标基，然后把每个简正坐标对NACME的贡献对简正坐标的波数作图。
ORCA可 ...

老师请教一下：如果我只希望得到简正坐标基下的NACMEs，ESD计算中的激发态hessian文件可不可以随便给一个基态的或者低能级激发态的，只要输入格式正确就行？
毕竟对于大分子而言，稍高一点的激发态算TDDFT振动分析都已经很受不了了

wzkchem5

Geyer 发表于 2025-12-29 10:15
老师请教一下：如果我只希望得到简正坐标基下的NACMEs，ESD计算中的激发态hessian文件可不可以随便给一个 ...

可以，ESD好像给的是末态的简正坐标基下的NACME（你再确认一下），和初态Hessian无关，初态Hessian应该可以随便给

ygu123456

wzkchem5 发表于 2025-12-29 13:03
可以，ESD好像给的是末态的简正坐标基下的NACME（你再确认一下），和初态Hessian无关，初态Hessian应该可 ...

老师，我想请问一下如果初态的hessian不重要的话，那计算ESD(IC)的时候，末态确认是基态，初态电子态设置iroot 1，怎么确定ic过程是不是我关注的s1到s0的非辐射跃迁过程？

wzkchem5

ygu123456 发表于 2025-12-29 16:09
老师，我想请问一下如果初态的hessian不重要的话，那计算ESD(IC)的时候，末态确认是基态，初态电子态设置 ...

初态Hessian对于NACME在简正坐标基下的表示不重要，但对于IC重要。而且即使这个结论也是只对于ORCA成立，对MOMAP及其他很多软件不成立，因为其他软件往往用初态的简正坐标基

Geyer

wzkchem5 发表于 2025-12-29 13:03
可以，ESD好像给的是末态的简正坐标基下的NACME（你再确认一下），和初态Hessian无关，初态Hessian应该可 ...

验算了一下，确实改变初态Hessian不会改变NACME over normal modes的输出结果。感谢老师！