非绝热振动耦合NAC与频率是什么关系，求助

Geyer · 发表于 Post on 2025-12-29 10:15:51

wzkchem5 发表于 2024-10-29 10:08
这个是把NACME由笛卡尔基转到简正坐标基，然后把每个简正坐标对NACME的贡献对简正坐标的波数作图。
ORCA可 ...

老师请教一下：如果我只希望得到简正坐标基下的NACMEs，ESD计算中的激发态hessian文件可不可以随便给一个基态的或者低能级激发态的，只要输入格式正确就行？
毕竟对于大分子而言，稍高一点的激发态算TDDFT振动分析都已经很受不了了

wzkchem5 · 发表于 Post on 2025-12-29 13:03:40

Geyer 发表于 2025-12-29 10:15
老师请教一下：如果我只希望得到简正坐标基下的NACMEs，ESD计算中的激发态hessian文件可不可以随便给一个 ...

可以，ESD好像给的是末态的简正坐标基下的NACME（你再确认一下），和初态Hessian无关，初态Hessian应该可以随便给

ygu123456 · 发表于 Post on 2025-12-29 16:09:50

wzkchem5 发表于 2025-12-29 13:03
可以，ESD好像给的是末态的简正坐标基下的NACME（你再确认一下），和初态Hessian无关，初态Hessian应该可 ...

老师，我想请问一下如果初态的hessian不重要的话，那计算ESD(IC)的时候，末态确认是基态，初态电子态设置iroot 1，怎么确定ic过程是不是我关注的s1到s0的非辐射跃迁过程？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2025-12-29 19:03:31

ygu123456 发表于 2025-12-29 16:09
老师，我想请问一下如果初态的hessian不重要的话，那计算ESD(IC)的时候，末态确认是基态，初态电子态设置 ...

初态Hessian对于NACME在简正坐标基下的表示不重要，但对于IC重要。而且即使这个结论也是只对于ORCA成立，对MOMAP及其他很多软件不成立，因为其他软件往往用初态的简正坐标基

Geyer · 发表于 Post on 2025-12-29 21:00:30

wzkchem5 发表于 2025-12-29 13:03
可以，ESD好像给的是末态的简正坐标基下的NACME（你再确认一下），和初态Hessian无关，初态Hessian应该可 ...

验算了一下，确实改变初态Hessian不会改变NACME over normal modes的输出结果。感谢老师！

ygu123456 · 发表于 Post on 2026-1-29 16:41:46

wzkchem5 发表于 2024-10-29 10:08
这个是把NACME由笛卡尔基转到简正坐标基，然后把每个简正坐标对NACME的贡献对简正坐标的波数作图。
ORCA可 ...

老师，我想请问一下用ORCA做楼主发的NACME和频率的关系图，比如S1到S0的ic过程，那这个关系图横坐标的频率是初电子态S1的频率还是末电子态S0的频率？

ygu123456 · 发表于 Post on 2026-1-29 16:44:03

wzkchem5 发表于 2025-12-29 19:03
初态Hessian对于NACME在简正坐标基下的表示不重要，但对于IC重要。而且即使这个结论也是只对于ORCA成立， ...

好的好的谢谢老师！

wzkchem5 · 发表于 Post on 2026-1-29 19:32:45

ygu123456 发表于 2026-1-29 16:41
老师，我想请问一下用ORCA做楼主发的NACME和频率的关系图，比如S1到S0的ic过程，那这个关系图横坐标的频 ...

取决于你读哪个地方的频率。ORCA应该会说是initial state的频率还是final state的频率

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[综合交流] 非绝热振动耦合NAC与频率是什么关系，求助