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[文献推荐] 稀有气体二聚体对积分格点较敏感

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IJQC刚出了篇文章,测试不同带色散校正的泛函和CCSD(T)计算稀有气体二聚体势能面
Benchmarking density functionals in conjunction with Grimme’s dispersion correc.pdf (1.14 MB, 下载次数 Times of downloads: 37)
结论是B3LYP-D3(zero)相对来说最理想,表现差强人意。而通常认为普通泛函中算弱相互作用最好之一的M06-2X-D3对此类体系则不甚理想。

最值得一说的是测试发现对于这类体系,int=ultrafine对于M06-2X-D3也不够用,即图中绿线有波折,而且对于越轻的稀有气体波折越轻,fine时则是烂得一塌糊涂,根本没法用。图中都是带-D3的,F、UF、SF代表Fine、Ultrafine、Superfine。


一般认为B3LYP这样非meta泛函用Fine足够了,不过对于Ne2,fine的时候波动也很明显,对于Ar、Kr的情况,fine的势能曲线和ultrafine有显著偏差。所以对于算稀有气体二聚体时候要注意积分格点的选取。

此例也反映出,靠色散校正,是没法明显削弱积分格点精度不足情况下PES的皱纹特征的。
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发表于 Post on 2017-2-14 19:40:08 | 只看该作者 Only view this author
谢谢sob推荐有意思的好文。
考察的R都很大,作用力又很弱,是不是就会这样?比如考虑 CH4 。。。CH4,是不是也会这样表现?
华北电力大学数理学院,理论与计算化学,团簇、表面的结构与反应机理。(招第一性原理计算,量子化学计算方向的教师、硕士/博士研究生)

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发表于 Post on 2017-2-14 20:34:27 | 只看该作者 Only view this author
测试的是零阻尼情况下的计算结果,不知道BJ阻尼结果如何。另外,都是气体分子,没有其他分子,如H2-H2这样的体系的测试

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-2-14 21:49:42 | 只看该作者 Only view this author
我本是个娃娃 发表于 2017-2-14 20:34
测试的是零阻尼情况下的计算结果,不知道BJ阻尼结果如何。另外,都是气体分子,没有其他分子,如H2-H2这样 ...

一样
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-2-14 21:53:00 | 只看该作者 Only view this author
helpme 发表于 2017-2-14 19:40
谢谢sob推荐有意思的好文。
考察的R都很大,作用力又很弱,是不是就会这样?比如考虑 CH4 。。。CH4,是不 ...


也不排除是因为原子数太少导致此现象比较明显,因为积分格点是从各个原子中心发散分布的,原子数越多格点数也会越多,因此甲烷二聚体估计比其等电子体Ne2的这个问题要弱化
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