求助存在催化剂的反应计算出的能垒反而高

QixyJason

请教各位老师，我在对反应物、复合物和中间体的自由能做差值计算时，发现存在催化剂的反应的能垒反而高不符合化学常识，在阅读sob老师的http://sobereva.com/506这篇文章后，我仔细检查了一下数据提取应该是没有问题的，考虑了隐式溶剂模型。图片上1是没有任何催化剂的，请教各位老师我还可以从哪些角度查找一下问题所在？

wzkchem5

做构象搜索了吗？做显式溶剂化了吗？有没有考虑反应物/催化剂等的其他质子化状态？

savorw

催化剂要降低能垒有两种可能，一种是改变了反应的机理，原来一步能垒很高的反应机理变为多步能垒较低的反应机理。另一种就是催化剂作用于底物，对过渡态有稳定的因素，直接降低该步反应的能垒，现在的计算明显没有体现出催化剂的作用。需要思考催化剂如何与底物作用并降低能垒。