求助：关于非绝热动力学计算下激发能与发射能图谱构建的应用价值探讨

不会扣篮的后卫

大家好，

我最近通过非绝热动力学的计算来生成“光致发光激发强度图(PLE，Photoluminescence excitation intensity map)。思路是基于弛豫的能量差来计算“发射能”，即在系统发生弛豫的那一刻记录:

S1(第一激发态）−>S0(基态)的差值，然后利用这些数据构建x轴，y轴由激发能来构建，两者结合绘制最后的图谱。

我知道实验上测得的PLE图谱通常是通过分别计算基态平衡构型下的吸收能（E1(gs)−E0(gs)）和激发态平衡构型下的发射能（E1(ex)−E0(ex))，进而捕捉到因激发态结构重组而产生的斯托克斯位移。我的方法没有进行激发态几何优化，主要是因为杂化泛函优化激发态的计算成本太高。

在这种背景下，我有两个问题想请教大家：

• 你们认为基于非绝热动力学的弛豫能量差生成的PLE图谱，具有哪些应用价值？能反映哪些动力学信息？
• 在不进行全面激发态优化的情况下，有没有什么方法或者近似可以改善这种图谱，使其更贴近实验数据？(附上我做的图和实验组的图谱对比)