求助TDDFT计算电子转移的轨道图与实际电子转移完全相反

ppy412

各位老师好，我想要计算导致一个晶体光致变色的电子转移方式。根据实验得到的数据看，电子转移方向应该是由图中第二配体COOH处的氧流向第一配体的氮的。由于晶体结构复杂，属于MOF骨架，于是我仅截取了涉及电子转移的部分，在截去的部分补H原子使电荷为0，并使用gaussian在pbe0/6-31g**计算TDDFT。实验测得光致变色是由原本的黄色变成绿色，根据tddft的计算结果，我认为导致光致变色的跃迁是S0>S10的跃迁（因为这个跃迁的波长更接近绿色的互补色），根据轨道贡献得到这个跃迁的最大贡献是Homo-1>Lumo+4，于是查看了Homo-1和Lumo+4的图，发现Homo-1的云一部分集中在N位置，Lumo+4的云一部分集中在端点COOH的氧位置，这和实际的流向完全相反，请问造成这种情况的原因是什么？是不是我结构这么截取是不合理的？谢谢！

Minnong-121

MOF 骨架是 COHOH 吗？不是 COO 负离子吗？

ppy412

Minnong-121 发表于 2025-5-22 06:58
MOF 骨架是 COHOH 吗？不是 COO 负离子吗？

您好，是因为我想尽可能保证电荷为0，不知道这样操作是否正确。

Minnong-121

ppy412 发表于 2025-5-22 09:35
您好，是因为我想尽可能保证电荷为0，不知道这样操作是否正确。

保证电荷为 0 , COOH 就行了呀，COHOH 那不是带正电荷吗？

ppy412

Minnong-121 发表于 2025-5-22 10:08
保证电荷为 0 , COOH 就行了呀，COHOH 那不是带正电荷吗？

是的，这个是疏忽。我当时考虑的是这两个氧同时连接另一个簇的金属，所以就让他们各连接了一个H。
不过即使调整为COOH，云的方向也应该不合理，不知道这种相反的情况是怎么回事，是不是不应该去掉中心的金属或者其他簇的部分。