关于该分子中氮原子的显电性问题

sobereva

菲比的洪均 发表于 2025-6-9 20:58
sob老师您好，学生还有个问题想问一下，对于环C1N8N5N6N7来说，他的LOL-pi图可以看出也形成了pi电子离域 ...

没什么异常

菲比的洪均

sobereva 发表于 2025-6-10 11:56
没什么异常

sob老师，学生又有个问题得请教您了，对于N9-N10键，在LOL-pi图中可以看出，他们之间没有pi电子离域，计算出的拉普拉斯键级为0.78，mayer键级为1.03，在形式键级上都与1接近，说明他们之间成的是单键。但是通过NAdO分析该键时，发现Eigenvalues of NAdOs: (sum=   1.34044 )，其中有本征值最正的三个为：0.87554   0.40837   0.14374，分别对应他们之间的sigma键和两个pi键，请问老师这是不是与LOL-pi分析和拉普拉斯键级分析发生了矛盾呢，他们之间到底有没有形成pi键呢

sobereva

菲比的洪均 发表于 2025-6-10 15:33
sob老师，学生又有个问题得请教您了，对于N9-N10键，在LOL-pi图中可以看出，他们之间没有pi电子离域，计 ...

Multiwfn支持的分析化学键的方法一览
http://sobereva.com/471（http://bbs.keinsci.com/thread-12488-1-1.html）
此文明确说了：

还值得一提的是，Mayer键级分别接近于1.0、2.0、3.0并不意味着成键特征就一定是单键、双键、三键。比如一个很弱的pi键+一个稍弱的sigma键，Mayer键级往往也在1.0附近。再比如两个弱pi键和一个普通的sigma键，Mayer键级往往也在2.0附近。Carbon, 165, 468 (2020)里笔者做了18碳环的C-C键本质的研究，其较长的C-C键的Mayer键级是1.256，但本质上是两个很弱的pi键结合一个普通的sigma键。显然根据Mayer键级数值判断成键的多重度是不合理的。如果你觉得原子间可能形成多重键，我强烈建议做NAdO分析将键级分解成轨道图像，成键本质就一目了然了，参见《使用键级密度(BOD)和自然适应性轨道(NAdO)图形化研究化学键》（http://sobereva.com/535）、《使用Multiwfn对周期性体系做键级分析和NAdO分析考察成键特征》（http://sobereva.com/719）。此外，在《18个氮原子组成的环状分子长什么样？一篇文章全面揭示18氮环的特征！》（http://sobereva.com/725）中介绍的笔者的18氮环的研究文章中做的NAdO分析是其极好的应用实例，推荐参考。